全 文 ：2李 4广 西 植 物 Gus五 ai a7 (s ) :2 7`一 2 7 0. 2 5 07 7卷
袖花头香化学成分的研究 (一 )
程菊英 唐改福
(广西植物研究所 )
摘要 本文首次报道抽花的香气成分 。 作者利用僧水性树 脂 X A D一 4吸附袖鲜花的头香 , 并以毛细管
气相色谱和毛细管气相色谱一质谱一计算机联用方法研究头香的化学组分 , 分离鉴定了 17 个已知化学成分 。
它们是芳樟醇 、 刀一旅烯 、 刀一水芹烯 、 橙花叔醇等。
关键词 抽花 ; 化学成分 ; 质谱
袖花 ( C i t r u s g r a n d i s ( L . ) O s b e e k ) 系芸香科乔木 , 是我国传统栽培果树 , 其花极香 ,
以袖花提取的头香浸膏 , 能明显提高香精及加香 产 品 的 花香 。 我国江苏 、 浙江 、 福建 、 广
东 、 广西 、 四 川等省区均栽培有抽花 , 尤 以广西的品种最佳 。 为满足我国香料工业的需要 ,
我们进行了袖花的香气成分分析 , 以便选择优 良品种 , 有计划地栽培 。 并采用一种提取鲜花
头香香气的新方法— 树脂吸附法 , 研究其头香成分 , 以供香料工业更好地应用 。
实 验 部 分
一 、 树脂处理 吸附鲜袖花香气的树脂用 R o h m & H a as 公司生产的 X A D 一 4 憎水性
树脂 。 该树脂在使用前进行了严格的处理 。 处理方法是 I ’ ] : 用 精 制的丙酮 、 甲醇 、 乙醚等
有机溶剂除去吸附在树脂表面的有机杂质 。 经处理的树脂浸泡在精制的甲醇中保存备用 。 使
用时把树脂装入玻璃管内 , 用氮除去甲醇即可使用 。
二 、 鲜抽花头香成分的捕集 所用样品是 1 9 8 5年 4 月采自本所的鲜花 。
1
. 吸附 将新鲜花朵 3 50 克置于一装有伸入底部的进气管和顶部抽气的真空干燥器内 。
进气管接 X A D 一 4 树 脂 的玻璃管和净化器 , 抽气管连接 X A D 一 4 二支树脂的玻璃管 , 吸附
阱接抽气泵 , 抽气 10 个小时 。
2
. 洗脱 用少量精制过的香花石油醚洗脱吸附阱 , 小心蒸馏出洗脱液 中 大部分溶剂 ,
获得少量的无色透明的具有极为优雅香气之液体 。
三 、 成分分析 气相 色谱一质谱联用分析 , 用 iF n in g an 4 0 2 1型色谱 /质谱 /计算机联用
仪 , 色谱柱为 O V 一 1 石 英 毛细管柱 , 长 2 9米 , 内径 0 . 25 毫米 , 程序升温从 80 ℃到2 0 ℃ , 升
温速率为 2 ℃ /分钟 。 样品经色谱 /质谱分析所得各组分 (峰 ) 的质谱数据 , 输入使用 IN C O S
数据系统的计算机并通过 N IH / E P A / M S D C 系统磁盘中计算机谱库 ( 美国国家标准局谱 库
N B B L I B R A R Y ) 进行检索 , 查阅有关质谱资料 〔 2 ’ “ ; 。 同时应用归一化法 , 通 过 总 离子
流图 ( 见图 ) , 计算百分含量 , 分析结果见表 。
3J组 程菊英等 :袖花头香化学成分的研究 (一 ) 7 25
表
编 号
(扫描 )
J
抽 花 头 香 分 析 结 果
合 物 称 保 留时 间 含
量
(形 )鉴定方法
1 ( 35 2)
2( 42 4)
3( 477)
4( 5 30 )
5 ( 5 47)
6 ( 5 91 )
7( 6 0 0 )
8( 61 9)
9( 6 2 9)
1 0( 6 2 9)
1 1 (1 0 7)
1 2( 7 2 4)
1 3( 8 46 )
1 4( 5 8 0 )
1 5 ( 6 8 0 )
1 6 ( 8 96 )
1 7( 6 9 3)
1 8(1 0 0 3)
1 9(1 0 0 7)
20(1 1 1 5 )
1 2(1 1 6 7)
2 2(1 1 5 8 )
四氢映喃甲醇 一 2, 乙酸醋 ( 2一 F u r a n m e t h瓦n o l t e t r a h了d r o ,
几 e e f 汽 企户 、
T 醇一 z ( B u t a n o l )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
a 一旅烯 ( a 一 P i n e n e )
卜甲基乙基庚烷 4 一 ( 1一 m e t h y l e t h v l h e p t a n e )
介水芹烯 (刀一 p h e l l a n d r o n e )
刀一旅烯 (刀一 p j m e n e )
月桂烯 ( M y r e n e )
2
,
4一二甲基己烷 ( H e x a n e , 2 , 4 一 d i m e t h y l )
柠檬烯 ( L i m o n e n e )
刀一罗勒烯 (刀一 O e i m e n e )
a 一罗勒烯 ( a 一 O e im e n e )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
芳樟醇 ( L i n a l o o l )
玫瑰映喃 ( R o s e y u r a n )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
3
一甲基庚酮一 4 ( 3一 m e t h y 1 4一 h e p t a n o n e )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
橙花叔醇 ( N e r o l i d o l )
华…一:…笠一…竺共鉴 {粤邑卜一二一一共三))- }燮早卜一兰一一粤竿i{- {竺.琴{一止兰一 一三{竺i一}燮鼻一 }.一立一竺卫兰}竺{一二一三竺, 91 {竺 一 {一生 -竺黑 }生竺 }一止一~竺二三竺一 {生i竺~ }一竺 -
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未鉴定 ( U n i d e n t i f i e d )
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27 6广 西 植 物7 卷
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叮 抽花头香总离子流图
四 、 结果与讨论
1
. 通过对袖花头香成分的研究 , 共分离出 25 个成分 , 鉴定了 17 个成分 , 抽 花 香一气优雅
甜韵 , 主要是香气中含有较高的芳樟醇及橙花叔醇 。
2
. 在对袖花头香成分的捕集时 , 应用 X A D 一 4 僧水性树脂吸附方法 , 装置简单 , 便于
操作 , 效果很好 , 有利于对鲜花头香香气的收集和研究 。
致谢 : 本文 色语 /质谱 /计算机联 用仪检测成分 由中国科学院感光化学研究所代浏 。
〔 1 〕朱亮锋等 ,
〔 2 〕 H e l l e r , 5 .
o f f i e e )
.
〔 3 〕 H e l l e r , 5 .
参 考 文 献
19 8 4
: 茉莉花头香化学成分的初步研究 。 植物学报 26 ( 2 ) : 189 、 194 。
1 9 7 5 : E P A / N I H / M A S S S P e e t r a l B a s e
.
V o l
.
1一 2 ( U . 5 . G o v e r n 扭 e n t P r i n t i n g
R
.
1 9 5 0 : E P A / N I H / M A S S S p e e t r a l D a t a B a s e S u p p l e rn 七 n t 1
.
A P R EL IM甘N AR Y S T U D Y ON T H E C HE M IC AL C ON S T IT U E N T S
O F T H E HE AD SP AC E F ROM F LOW E RS O F P UMME LO 句
C h e n g J u
一
y i n g a n d T a n g G a i
一
f u
( G u a n g x i I n s t i t u t e o f B o t a n y )
A bs t r a c t T h e f l o w 。 r s o f C i t r u s g r a n d i s ( L ) O s b e e k a r e n o t e d f o r t h e i r f r e s h a n d
d e l i e a t e f r a g r a n e e
.
T h i s p a P e r r e P o r t s t h e e o n s t i t u e n t s o f t h e 五e a d s p a e e o f t h e s e
f l o w e r s f o r t h e f i r s t t im e
.
T h e X A D 一 4 h y d r o P h o b i e r e s i o w a s u s e d t o a b s o r b t h e
f r a g r a n e e r e l e a s e d f r o m t h e f l o w e r s a n d t h e h e a d s p a e e w a s a n a l y e d b y m e a n s o f
G C /M S / D S
e o m b i n a t i o n
.
S e v e n t e e n e o n s t i t u e n t s w e r e i d e n t i f i e d : T h e y a r e l i n a l o o l
,
刀一 P i m e n e , 刀一 P h e l i a n d r e n e , n e r o l i d o l , m e t h y l a n t h r a n i l a t e a n d 5 0 o n .
K e y w o r d , F l o w
e r , o f P u m m e l o ; 五e a d s P a e e ; e h e m i e a l e o 力 s t i t u e刀 t s