全 文 ：广 西 植物 G u i五a i a 4 ( 2 ) : 1 45一2 4 5 .195 ` 145
云南含笑鲜花头香的化学成分初步研究份
陆 碧 瑶 朱 亮 锋
( 中国科学院华南植物研究所 )
摘要 云南含笑鲜花的香气 , 用一般提取方法所得的精油或浸膏的香气与其鲜花自然散发 的
香气差异较大 ; 我们利用一种新的方法— 树脂吸附法 . 把云南含笑花从初开至凋谢整个过程所释放的香气吸附于一种僧水性树脂表面 , 然后通过洗脱、 浓缩所得到的精油 , 其香气与鲜花花香
气较为相似 . 通过 G C , G C /M S / D S 分析 , 共鉴定出2 9个已知化合物 .
云南含笑 M i e h e l i a y u n n a n e n s i s F r a n e h . 又名皮袋香 , 为木兰科 M a g n o l i a e e a e 常
绿灌木 , 高 2 一 4 米 , 系我国特有的植物种类 , 主要分布于我国云南省中部和南部 , 尤以昆
明市郊区为普遍〔` 〕, 生于海拔 1 1 0。一 2 3 0。米 。 云南含笑的花大而洁白 , 香气幽雅清新 , 花期
较长 , 为云南著名的观赏植物之一 。 然而 ,关于它的花香成分研究至今尚未见有报道 , 为此 ,
我们采用树脂吸附法 , 收集鲜花开放过程中自然散发的香气 , 应用气相色谱 , 色谱 / 质谱 /
计算机联用方法 , 分析其香气的化学成分。
实 验 部 分
1
. 香气成分的收集 装置见图 1 , 鲜花样品采自云南省昆明市郊区 。 将采得的含 苞 待
放的鲜花 ,置于一底部装有少量清水的经改装的真空千燥器 C 中。 经净化处理过的 R 。五m &
H a s 公司生产的僧水性 X A D一 4 树脂 , 装入 B 、 D 和 E 的三支玻璃管中。 当小型 抽 气 泵
G 开动后 (抽气流量为 1~ 1 . 5升 /分 ) , 空气先经过分别装有活性炭和分子筛的净化塔 A和 A ’ ,
再通过作为空白对照的B管 , 进入装有鲜花样品干燥器 C 中 , 净化过的空气慢慢把鲜花散发
出来的香气带进装有 X A D一 4 树脂的 D 和 E 管中 。 香气分子则被吸附在树脂的表面 , 而 空
气则通过转子流量计下进入抽气泵 G后排入大气。 整个吸附时间为连续26 小时 。
将吸附有香气的树脂 , 用适量
无水乙醚洗脱 , 乙醚洗脱的溶液小
心浓缩后得到的精油 , 它的香气与
新鲜云南含笑花的香气相似。
2
。 便用的仪器和分析 方法
分析使用仪器为 P y “ U in o a m G C
3 0 4型气相色谱仪和 F i n n i g a n 4 0 2 1
型色谱 / 质谱 / 计算机联用仪 。
气相色谱分析条件 : 色谱柱为
O V一 1 0 1 W C O T 石英毛细管柱 ,
柱长 30 米 , 内径0 . 26 毫米 ,柱温 70 ℃
开始保留 1 分钟以后 4 ℃/分程序升
. 罗友娇、 徐 丹同志参加部分工作。
图 1 提取云南含笑鲜花香气装置
A
、
A尹 : 分别装有分子筛和活性碳空气净化塔。
B
、
D
、
B : 装有洗净的 X A D 一 4 树脂的玻璃管。
C
: 2 立升玻璃容器 ( 在实验室常用真空干燥器 ) ,
F : 转子流量计。
G : 小型抽气泵。
1 46 厂 酉 植 亡 4 卷物一温至21 0℃ , 汽化室温度为 2 30 ℃。 氮为载气 ( G C / M S 分析时氦为载气 ) , 分流比2 0 : 1 。 质谱分析条件 : 离子源为电子轰击源 ( E D , 电子能量为 70 电子伏特 ( ve ) 。 计算机使用因考斯(I N C O )S 数据系统 , 并通过 E P A / N工H / M S D C 系统磁盘中计算机谱库 (美国国 家标 准 局谱库 N B B L I B R A RY ) 。 对从 G C / M S 分析所得出各组份 (峰 )的质谱数据进行检索 , 并补充查
阅有关质谱资料 1 2 , 3 , 名 , ” ! , 同 时 还 采 用 气相色谱的标准加入法和保留时间值 , 对主要化合
物作进一步鉴定 , 利用归一法计算各组份的含量 。 分析结果参看表 1 。 总离子流图参看图 2 。
深 . ” 飞” 。 溉 刁 ’ 一 ,:介: 一 六 姗 姗 概爷提
图 2 云南合笑花香气总离子流图
讨 论
研究结果表明 , 从云南含笑鲜花的头香中分析出 35 个化学成分 , 鉴定出2马个已知成分 。
其中含有 1 . 6%茉莉酮 , 这样的含量在香花中是不常见的 , 从鲜花香气评香来说茉莉 酮 是云
南含笑鲜花头香的主香成分之一 ; 它使云南含笑鲜花具有幽雅芬芳的香气 。
另一方面我们亦发现头香中含有 41 . 49 %十五烷 , 它的含量之大比较罕见 , 是否为 花蜡
的主要成分有待进一步研究。
2期 陆碧瑶 、 朱亮锋: 云南含笑鲜花头香的化学成分初步研究 14 7
表 1云南含笑鲜花香气分析结果
峰号 化 合 物 名 称 含量 备 注
扫描 %
i
-
4 一甲基一戊烯一全一酮一 20 。 1 1
8 2 14
一
m
et五了 1一 p en t一 ` 一 n e一 2一 o n e
2
_ 乙基苯 0 。 0 8 GC 进一
9 15 et卜y l b en z n e e步鉴定
8 i
,
2 -二甲基苯 0 , 4 0 G C进一
2 0 2 i , 2一d i边 e t五y l b e业 z e n e 步鉴定 、
4 1
,
4 we 二甲基苯 。. 17 G C进一
2 2 2 i
,
4一 d im e t h y l b e n z e n e 步鉴定
6 普烯一 4 0 。 4 0
2 7 8 △ 4一 e a r e n e
6
_ a一封烯 0 。 3 9 G C进一
2 9 5 a we f
e n e h e n e 步鉴定
7 桧 烯 0。 1 7
3 2 2 s a b i n e n e
8 口一旅烯 0。 4 3 G C进一
32 9 刀- p i n e n e 步鉴定
_。 未鉴定 0。 1 7
3 4 2 u n i d e n t i f i e d
10 未鉴定 0。 13
3 6 9 胜 n i d e n t i f i e d
sl
间一异丙基甲苯 0 。 5 7
1
一
m
e t h了l一 3一 i s o p r o p了1 b e n z e n e
12 柠裸烯 2 。 2 7 G C进一
4 0 4 l im o n e n e 步鉴定
13 口一罗勒烯 0。 2 6 G C进一
4 0 3 刀一 o e i m e n e 步鉴定
1遵 苯甲酸甲脂 0。 05 G C进一
4 8 2 m
e t五y l b e n z o a t e 步鉴定
1 5 未鉴定 0。 7 1
5 1 4 u n i d e n t i f i e d
1 6 未鉴定 0。 1 4
1 4 0 u n i d
e n t i f i e d
竺 3 , 3 , 6一三甲基 1 , 5庚二烯 O。 1 4
5 5 1 3
,
3
,
6
一
t r im
e t h y l l
,
5
一五e p t a d i e n e
峰号i…· · · 一 含量扫摧 %竺、{ , 脑 3。 1 0 G C进一
5 79
}
“ a m p取o r 步鉴定
1 9 6一甲基一 5 一庚烯醇一 2 0。 0 8
6 1 7 6一也 e t il y l一 5一 h e P t e n一 2一 0 1
2 0…:?eolr 0。 7 4 G C进一6 3 3 步鉴定
2 1
{“
· ’` ” e 0。 45
6 5 1
2
,
7 - 二甲基辛烷 0 。 0 72 2 2 , 7一d i也 e t五y l o e t a n e
7 4 0
霖乙酸龙脑醋 1 3 。 9 3 G C进一b o r n y l a e e t a t e 步鉴定
4
,
s e 二甲基壬烷 0 。 7 42 4 4 , 5一d i皿 e t h y l n o n a n e
9 5 1
2 5 未鉴定 0 。 3 4
1 02 1 u n i d e n t if ie d
茉莉酮 1。 6 0 G C进一2 6 J a s m o n e 步鉴定
1 0 86
异辛醇 0 。 5 6 G C进一2 7 i s o o e t a n o l 步婆定
11 3 8
十四碳烷 1 。 4 82 8 t e t r a d e e a n e
11 6 1
i H一 3 A , 7 一甲基莫 0 。 7 4
IH一 3A , 7 e 尤。 e五 t a n o a z 胜 l e n e
未鉴定 0 。 1 1
u n i d e n t i f i e d
十五碳一 1一烯 1 。 3 2
i一 p e n t a d e e e n e
柏木烷烯 2 5。 39 G C进一
e e d r a n e n e 步鉴定
3 3 十五烷 4 1。 49
13 7 2 P e n t a d
e e a n e
3 4 十六碳一 1一烯 0。 1 1
15 1 8 1一h e x a d e e e n e
3 5 2一甲基一 8一丙基癸烷 1。 0 8
1 5 6 4 2
一
m e t五y l一 s 一 p r o p了l d o d e e a n e
41 8 广 西 植 物 4 卷
中国科学院北京感光化学研究所质普组协助质普分析; 中国科学院昆明植物研究所赵运辉同志
协助采收分析样品 , 在此一并致谢。
今 考 文 橄
〔 1 〕 中国科学院北京植物研究所主编. 1 975 : 中国高等植物图鉴 , 第 1册 , 7 96 页。 科学出版社。
〔2 〕 H e l l e r , 5 . R . , 1 978 : E P A / N IH M a s s S p e e t r a l D a t a B a s e U . 5 . A . D . 夕时 t二 e o t
o f C o m m e r e e / N a t i o n a l B住 r e a 认 o f S t a n d a r d s
.
U
.
5
.
G o枕 r” m e n t P r圣五 t宜姆 o f f宜c .
W a s h i n g t o n
,
1一 2 : 8 0一2 3 7 .
〔 3 〕 M a s a d a , Y . , 1 07 6 : A 且 a l y s i s o f E s s e n t i a l 0 11 b y G a , C h r o m o t o g r a p h了 a n d M a s s
S p e e t r o m e t r了 . H i r o k a v a P u b l i s h i n g C o皿 Pa n y . In e . T o k y o , 4 3一2 86 .
〔 4 〕 S t e n h a g e n , E . , 5 . A b r a五a m s s o n a n d F . W . M e l a f f e r t y , 1 97 4: R e g i s t r 了 o f M a s s
S p e e t r a l D a t a
.
W i l e y
一
I n t e r s c呈e n e e P u b l i e a t呈o n , 1一 3 : 1 06一5 2 00 .
〔 5 〕 Y u k a w a , Y . e t a l . , 1 073 : S p e e t r a l A t l a s o f T e r p e n e s a n d t 五e R e l a t e d C 。过种 u n d s .
H i r o k a w a P u b l呈s五i n g C o m P a n y . I n e . T o k v o . 2 6一 20 6 .
A PRE LIM!N ARY ST UDY ON T HE C HE M !C AL C ON ST! TU EN T S O卜 T HE
HEA D SP ICE F ROM F LOW E RS O F M IC HEL. A YUNNANEN S!5 FR踌扣C H
L u B i一y a o a n d Z h u L i a n g一 f e n g
( S o u t h C h i o a I o s t i t仁 t e o f B o t a n y , A e a d e二 i a S i n i e a )
Ab s t r a o t
T h
e f r e s il f l
o w e r s o f M i
c h e l i a 夕。 n , a , e n s i s F r a n e h . a r e n o t e d f o , t h e i r
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a n d d e l i e a t e P l e a s a n t f r a g r a n e e
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e o n e r e t e b了 t r a d i t i o n a l m e t il o d u s u a l ly l o s e s i t s f r e s h d e l i c a t e e h a r a c t e r . T h a t
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r a g r a n e e a n d t h
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a r o m a t i e i n d u s t r i留 . W e
h a v e t r i e d t o u s e t il
e X A D一 4 il y d r o p h o b i。 r e s i n ( Ro h o a n d H a a s 伪 . ) t o
a b s o r b t il e f r a g r a n e e r e l e a s e d f r o nt t il e f l o w e r , o f 材 . 夕” ” ” a雌 e ” s玄: a血迁 h公 v e
g o t a s a t i s f y i
n g r e s u l t
.
T h
e h e a d s p a e e w a s a n a l y s e d b y m e a n s o f e a p i l l a r y
G C /M S / D S
e o m b i n a t i o n a n d 2 9 d i f f e r
e n t e o n s t i t o e n t s w e r e i d e n t i f i o d
,
心