全 文 ：文 摘
天 然 药 物
001
. 灰毛茄中的薯芋皂贰元与雅姆皂试元
前曾从灰毛茄 ( s ol a ” “ 哪 落” ca 洲、 ) 的未成熟果
实中发现主要的街体生物碱澳洲茄胺 (S ol as o di n e) 。作
者等于 1 97 6 年 5 月 ,在死海 E hi G e id 一带采集灰毛茄
的未成熟果实 , 从其提取物的含贰部分 , 分离出两种 C 25
差向异构体的螺酮缩醇 ( S pi or k et al s) : 薯芋皂贰元和
雅姆皂贰元 ,得率为 1 . 2多。
皂试元的提取与精制 将未成熟的果实分成两瓣 ,
即在 4少 气流下干燥 , 以尽量减少由贮藏而造成 的损
失。 除去种子后 , 将干燥品研碎 ,取 10 克粉末用二氯甲
烷提取三次 (回流 15 分钟 ) , 至提取物无皂试元后 , 丢
弃。 将提得的皂贰用甲醇回流 (三次 , 30 分钟 )提取 。 合
并甲醇提取液 ,直接加入浓盐酸至成 0 . S N 时止 。 再回
流 3小时 , 溶液用浓氨水中和后蒸去大部分甲醇。 残渣
用其两倍体积的水稀释 , 并用氯仿充分提取 。 提取液合
并后经饱和氯化钠洗涤 ,用硫酸镁干燥 ,蒸去溶剂。 残余
物经硅胶柱提纯 , 用氯仿一甲醇 ( 3 6 : 1) 洗脱 ,得到薯芋皂
拭元和雅姆皂试元的粗制混合物 12 0 毫克 。 混 合物 经
由下列的溶剂系统层析 : 硅胶柱层析 ,溶剂为氯仿 一甲醇
( 36
: 0
.
5 )和 ( 3 6 : 1 ) , 石油醚 ( 60~ 8 0 0 ) 一丙酮 (6 “ 1 ) : 硅胶
G薄层层析 , 展开剂为氯仿一甲醇 ( 9 . 5 : 0 . 6 ) (R f O . 7) ,
石油醚 ( 60~ 80 0 ) 一异丙醇 ( 1 0 : 0 . 4 ) ( R f o . 2 )以及石油
醚 ( 60~ 8 0 0 卜丙酮 ( 6 : 4 ) ( R f 0 . 7 ) 。 于丙酮中结晶产生
的混合物晶体经 I R 测定 。
两种 C 2 5差向异构体的 乙酸盐经制备性薄层层 析
(氯仿一甲苯 9 : 1 )得以分离 , 并与其乙酸盐标准样品对
照而确证。 对照样品是采用 8薯芋皂贰元的一种商 品
样品 。 雅姆皂试元是按 H a r dxn a n 和 S o fo w o ar 的方
法 , 从埃及巴拉尼 (aB l a耐 t e s a egy P t乞c a ) 的软果壁获
得 , 用丙酮结晶后与醋醉乙酞化 ,得纯对照样品。
由于这两种皂试元不能分离成两个单体 ,它们的含
量比率是根据 B r ia n 等的方法 , 由这两种皂贰元的精
制混合物的 I R 光谱的推算 。 皂贰元的吸收 比 率表明
它们是以相等的浓度存在的。
[ S e g a l R 等: L 10 yd i a , 4 0 ( 6 ) : 6 0 4 , 1 9 77 (英文 )
邓瑜林 、朱志真 、辛艳茹摘 苏中武校 1
0 2
. 有效抗癌剂 Vl . 苦木科高槽的成分
以前因苦木科臭椿属的一些 植物 具有抗阿米 巴
活性 , 曾对它们进行了研究。 近来 K u p c h a n 和 W al l
等则研究它们的抗癌成分 , 并在别的场合讨论了这些实
验的结果 。 在印度已将高檐作为一种药用植物来报道 ,
但以前的工作仅限于化学方面的研究 ; J ia n 曾从高糯
(形 la ” t h“ s e% c e ls a R o x b . )中获得 价谷街醇 , 2 , 6一二
甲氧基苯醒和 m al a nt 址 n , aK p o r 等则从高样的叶子
中分得 价谷街醇以及牡荆贰等。 作者等于普筛高等植
物中抗癌成分时 , 曾发现 19 74 年从印度采集的高檐 ,其
根皮氯 仿提取部 分有抗小 鼠 P 一 38 淋 巴 白血病和
E ag le s 鼻咽癌 ( gK B )的活性 。
根皮 12 公斤用甲醇提取 , 甲醇提取物真空浓缩 ,然
后加水成 2 : 1 混合物 ,用石油醚 (2 x i 升 )提取 , 真空蒸
发后的残余提取物重 47 . 2克 。 水层用氯仿 (3 x 3 升 )提
取 , 真空蒸发后得氯仿提取物 50 克 。 将氯仿提取物溶
于氯仿 , 经于氯仿中保存的硅胶 G ( P E 一邪 6 , 70 克 )柱
上层析分离 , 用氯仿和甲醇的混合液洗提。 用氯仿一甲
醇 ( 50 : i )洗提 , 从甲醇部分得到苦檐酮丛 i l a n t h i n o n e
( 1) 3 2 0 毫克〕; 用氯仿一甲醇 (4 0 : 1 )混合液洗提 , 从氯仿
部分得到乐园树酮 〔G l a u e a r u b i n o n e ( 2 ) 96 0毫克〕。从
用氯仿 一甲醇 ( 3 0 : 1 )洗提的部分 , 继用甲醇结晶 , 得到一
种少量 ( 45 毫克 )结晶产物 (熔点 2 90 “ ) , 称为 A E 一 H 。
A E
一
n 经层析分离 , 质谱和核磁共振谱证明为混合物 ,
包含乐园树醇一 15一异戊酸醋 tG la u ca r ub ol 一 15一i so va l -
e r at e (3 )〕和 13 , 1 8一去氢乐园树醇一 1 5一异戊酸醋 〔13 , 18
一 e坷d r og l a u e a r u b 0 1一 15垃s o v a l e r at e ( 4 ) 〕。 (4 ) 是新
化合物 。 前两种化合物经分别与标准品的红外 、 质谱 、
恐成、 _ 愁荔:冲嵘冗一状黔” ’ 一”CH 3 C ” 3
( 1 )R . OC (犯 H( C H昌) C , H `
( 2 ) E声 0 C0 C 0日 ( CH 3 ) C ZH s
0 ) n = 一 H 』 一 C班书
( 4) B二 = C压
核磁共振谱的对照而证实 ; 后两者则通过质谱和核磁
共振谱的数据证明 , 虽然没有得到 ( 4) 的纯品 , 但已有
一 5 2 一
DOI : 10. 13220 /j . cnki . ji pr . 1979. 01. 014
足够的数据来定出它的结构 。
高稽根皮提取物抗癌活性的研究显示出两种 主要
的化合物 :苦愕酮 (1) 和乐园树酮 (2) 。 对 K B 显示活性
的第三个部分为乐园树醇一 15一异戊酸醋 (3 )和 31 , 1 8一去
氢乐园树醇一 15 一异戊酸醋 (幻的混合物 。
研究结果表明 ,苦木科的其它种植物也可以对研究
有效抗癌剂提供有价值的化合物。
[ o g u r a M 等: L l o y d i a , 4 0 ( 6 ) : 5 7 9 , 19 7 7 (英文 )
邓瑜林 、 辛艳茹、 常越萍摘 苏中武校〕
0 03
. 植物肿瘤抑制剂 S a m a de ir n e A 的分离和结构及
新抗白血病成份 Qu a s s i n o i d S a m a de r in e E
S’a 附 a de ar 讯而 ca 植物干叶的 乙 醇提取 部分 对
K B 和 P S 所显示抗肿瘤活性的部分是在氯仿一水分配
的氯仿层 , 以及 10 多含水甲醇一石油醚分配的甲醇层中。
生物活性部分通过 10 管逆流分配步骤 (四氯化碳一氯仿
一甲醇一水 = 3 5 , 15 : 4 :0 10) 进一步浓缩 , 用葡聚糖凝 胶
L H
一 2 0 (甲醇 ) 和硅胶层析分离 , 再用制备性薄层层析
(氯仿一丙酮一甲醇二 75 : 20 :的分离得到 Sam a d er in e A
0
.
00 4多 ( 1 )和 S a m a d e r i n c E 0 . 0 0 8% ( 2 )
S a m a d e r i n e A
,
C , s H
i , (〕。 , 熔点 2 5 5~ 2 5 5 0 , [ a 〕节-
3 1
.
3
。
(口比咙 ) 。 Sa m a d e r i n ( , E (2 ) , C ZoH 2 6O s , 熔点 2 02
~ 2 07
“ 。
体内对 P S , 在体外对 K B 具有显著的抑制作用 。 作者
等对干燥树汁进行了分离 ,从中分得活性成份苦木素类
化合物 Q u a s s im a r i n ( i )及 S im a l i k a l a e t o n e D (2 ) * 。
( 1) 和 ( 2) 在 4 和 1毫克 /公斤剂量时对 P 一 38 8 的 T / C
为 165~ 175 ; K B 细胞 E D S。 为 10一 2~ 1 0一 3微克 /毫升 。
经 U V 、 I R 、 N M R 、 M S 并结合化学方法确定了
Q u a s s im a r i n 的结构为 (i )式 ; 成份 (2 )与已知的 S im a -
l i k a l a e t o n e D 的熔点 、 旋光 、 U V 、 N M R 光谱均一致 ,
同时与合成样品的薄层层析谱 、 I R 及 M S 亦一致 ,证实
其结构即为已知的 S im a l i k a l a e t o n e D 。
本文并详细报道了 ( 1) 与 ( 2) 的分离流程和方法 。
[ K u p c h e n S入I 等 : J O r g Ch e m , 4 1 ( 2 1 ) : 3 48 1 ,
19 76 (英文 ) 陈迪华摘 任丽娟校〕
产嗽QR 3伙宾毗贯,耳黝买`C n 3《2 ) R l = 为= 万“ = H ,凡二刀刊 〕H , 卜R
叱盆) lR = R 3二 H , 凡 二口~ O H , a 一 H , R 令二OH
( 4〕 R l 二为二0 0 已R 。 凡二口` OH a 一 H 比心月日
《肠) R l= R吕二以X 注卜 , n F C , 加二 H
(2 )用醋醉一毗嚏进行乙.酞化得到 1 , 12一二乙酞化物
(幻 ,其 C一 1 存在仲经基 , (二一 14 存在叔经基 。 将 ( 4) 用
三氧化铬 , 毗陡在二氯甲烷中氧化产生酮 ( 5) , 熔点 230
~ 23 3
“ 。 由于 (2 )和其衍生物 ( 3 ) 及 (3 ) 衍生物之间的
I H 和 1” C的 N M R 非常相似 , 因而在 ( 2) 中环连接的立
体化学和经基的构型的假设应是合理的 。
〔、 V a n i M C 等 J C h e n 一 S o c ( C h e m C o mm ) ,
( 9 )
: 2 9 5
』
19 7 7 (英文 ) 陈秋潮摘 周韵丽校〕
0 0 5
. 抗肿瘤成分菊科植物 A” aP h a l试s 哪。丽 5 0耐 c o l a
H a y
. 中的抗肿瘤成分堆心菊内醋
菊科植物 A . 附or ; 钻。丽co al H ay 是 迄今尚未研究
过的品种 , 其全植物氯仿提取物 , 对艾氏腹水癌 , 瓦克
氏癌瘤 2 56 以及 P 一 38 8 均有明显疗效 。 提取物经系统
分离 , 分得主要活性成分堆心菊内醋 (eH le n al i n ) * 。
提取方法 : 取该植物全草的干燥粉末于室温下用氯
仿提取 , 除去溶剂得到墨绿色的柏油状物 (A ) 。 将 A 以
混合溶剂甲醇一 己烷一水 = 1 . 5 : 1 . 5 : 0 . 5振摇 , 分取水层
减压浓缩 , 用氯仿提取 , 回收溶剂得深褐色糖浆状物。 后
者经硅胶柱层析 (6 x 7 0 厘米 ) , 以 己烷一苯 ( 1 : 1) 混合
溶剂洗脱 , 得 C和 D立个流分 , 继而用氯仿洗脱 ,得 E 流
分 , 随后用 0 . 5另 甲醇一氯仿洗脱 ,得 F ~ H 流分 。 实验
表明 , 活性成分集中在 F 流分 , 经薄层层析 ,在紫外线下
可见一个主要萤光斑点和 5个无萤光的微量斑点 。将此
萤光物通过制备薄层层析 , 可得结晶性产物 , 经苯重结
晶为无色针状结晶 , 熔点 1 70~ 1 7 3 “ , 分子式 C i 5H i oO ` 。
经与标准样品的薄层层析 、 I R 、 N M R 及混合熔点对
照 ,证实为堆心菊内醋 。 通过构一效关系的广泛研究 ,作
者指出 , 具有显著抗肿瘤活性的堆心菊内醋 , 要求其结
构中所存在的 O = C一 C = C H : 活性基团 , 可以酮的形
式存在 ,亦可以内醋的形式存在 。
〔L e e K H 等 : J P h a mr S c i , 6 6 ( 8 ) : 1 1 0 4 , 1 , 7 7
(英文 ) 俞超美摘 周有作校〕
0 4
. 苏林南苦木 ( Qo a s 依 “ 、 a 。 )中新的抗白血病苦
木素类化合物 : Q u a s s im a ir n
苦木科植物苏林南苦木 ( Q. a 、 a o L )的树汁 , 在
00 6
. 黄酮类化合物的致癌性
天然植物的生药中广泛含有黄酮醇衍生物 。 作者
* 本文中 ( 1)和 ( 2 )结构式与上项文摘 ( 0 0 3) 中右项结构式
相同 , 唯其中 R l 二 R Z 二 R 3二 H , ( l) R 4 二 C O C (O A c )
(C H 3 ) C
ZH S
,
( 2 ) R = C O C H ( C H , )C ZH S
* * 参见本刊 19 78 年第 2 期 97 页 。
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