全 文 ：天然产物研究与开发 NatProdResDev2008, 20:1114-1124
文章编号:1001-6880(2008)06-1114-11
收稿日期:2007-04-06 接受日期:2007-11-30
＊通讯作者 E-mail:maouyang@hqu.edu.cn
黄牛木属植物的化学成分与生物活性研究进展
林贵贤 1 ,秦立红 2 ,贺震旦 2 ,欧阳明安1, 3＊
1华侨大学材料科学与工程学院 ,泉州 362011;2重生源生物科技(深圳)有限公司 ,深圳 518057;
3福建农林大学植物病毒学研究所 , 福州 350002
摘 要:本文综述了从 1963年以来黄牛木属植物的化学成分和生物活性研究 , 概括了该属植物中部分口山酮和
蒽醌化合物的 NMR数据。
关键词:黄牛木属;黄酮;蒽醌;萜;NMR;生物活性
中图分类号:Q946.91;R284.2 文献标识码:A
ChemicalConstituentsandBioactivityofGenusCratoxylum
LINGui-xian1 , QINLi-hong2 , HEZhen-dan2 , OUYANGMing-an1, 3＊
1SchoolofMaterialScienceandEngineeringofHuaqiaoUniversity, Quanzhou362011 , China;
2CHDBiotechnology(Shenzhen)Limited, Shenzhen518057 , China;
3InstituteofPlantVirology, FujianAgriculture＆ForestUniversity, Fuzhou350002 , China
Abstract:ThestudiesontheplantsofgenusCratoxylumintermsofchemicalconstituentsandbiologicalactivitiessince
1963 werereviewed.TheNMRdataofxanthonesandanthraquinonesfromthisgenusweresummarized.
Keywords:Cratoxylum;flavone;anthraquinone;terpene;NMR;pharmacologicalactivity
黄牛木属(Cratoxylum)属于藤黄科(Gutiferae)
植物 ,为灌木或乔木 ,主要分布在东南亚各国及中国
的南方各省 。迄今 ,研究报道的黄牛木属植物主要
有 以 下 九 种:Cratoxylum araborescens(Vahl)
Blume[ 1] 、C.cochinchinense(Lour.)Bl.(黄牛木)[ 2] 、
C.formosum(Jack)Dyer(越南黄牛木)[ 3] 、C.formo-
sum(Jack)Dyerssp.pruniflorum(Kurz)Gogel(红芽
木)[ 4] 、C.maingayiDyer[ 4] 、C.nerifoliumKurz[ 5] 、C.
prunifoliumDyer(毛叶黄牛木)[ 6] 、C.sumatranum
(Jack.)Blume[ 7] 、C.sumatranum(Jack)Blumesub-
sp.nerifoliumGogel.[ 8] 。其中 C.formosum(Jack)
Dyerssp.pruniflorum(Kurz)Gogel为 C.formosum
(Jack)Dyer的变种。
这些植物可作药用 ,如在越南等东南亚国家越
南黄牛木(C.formosum)被用来治疗腹泻 、内出血及
食物中毒等 [ 9] ;黄牛木(C.cochinchinense)被用于治
疗发烧咳嗽 、腹泻溃疡 [ 10] ;也可用作食用 ,如在中国
广西毛叶黄牛木 (C.prunifolium)被作为苦丁茶饮
用 [ 11] 。本文对近 50年来各国对黄牛木属植物的研
究进展进行了较系统的归纳总结。
1 化学成分
迄今 ,黄牛木属植物报道的化学成分主要有黄
酮类 、蒽醌类和萜类等化合物 。
1.1 酮类(1 ～ 73)
口山酮是该属植物分离得到的最主要的化合物。
黄牛木属植物中口山酮化合物的最主要特征是母核
上常有羟基 、甲氧基 、异戊烯基等取代基 ,其中异戊
烯基的活泼双键又可与邻位酚羟基环合成呋喃或吡
喃等环氧结构 。因此 ,本文将口山酮类按结构的不同
而分类。
1.1.1 具羟基和 /或甲氧基取代基的口山酮(1 ～ 19)
该类口山酮化合物(图 1a)结构相对比较简单 ,主
要是苯环上具有羟基和甲氧基 。在 1HNMR中 ,苯
环上由于羟基和甲氧基的取代 ,常出现 ABX偶合系
统;若羟基取代在羰基的 α位 ,由于 OH与羰基之间
有氢键缔合 , 12 ppm附近出现尖锐的单峰;若羟基
取代在羰基的 β位 , 8 ppm附近出现宽单峰;若有
-OCH3取代 , 3.8 ppm附近出现单峰。在13 CNMR
中 ,在 170 ～ 190ppm之间出现一个典型的 C=O信
号 ,在 110 ～ 160 ppm之间出现 12个芳环碳原子信
号 ,由于含氧取代基的影响 ,移向低场。
DOI :10.16333/j.1001-6880.2008.06.011
图 1a 黄牛木属植物中的口山酮(1 ～ 19)
Fig.1a Xanthones(1-19)fromthegenusCratoxylum
1.1.2 具异戊烯基结构单元的口山酮(20 ～ 50)
在黄牛木属植物中含异戊烯基结构单元的口山
酮中 ,除少数连接在氧上之外 ,异戊烯基结构单元常
直接连接在苯核上 ,且含 1 ～ 4个异戊烯基结构组 ,
以 C2、C4、C5和 C8位出现较多(图 1b)。其 NMR
数据见表 1。
表 1中列举了异戊烯基取代的口山酮衍生物的
NMR数据 。在 1HNMR中 , 除了可以观察到 6 ～ 8
ppm的芳香氢信号 、3.8 ppm附近的 -OCH3甲氧基
信号以及一些羟基氢信号之外 ,还可在高场区观察
到呈单峰形式的-CH3信号 、3.5 ～ 5.5ppm的烯键质
子信号;若烯键被饱和 ,则相应的质子信号移向高
图 1b 黄牛木属植物中的口山酮(20～ 50)
Fig.1b Xanthones(20-50)fromthegenusCratoxylum
1115Vol.20 林贵贤等:黄牛木属植物的化学成分与生物活性研究进展
表 1 具异戊烯基结构单元化合物的 NMR数据
Table1 NMRdataofcompoundswithisopentenegroups
编号
No.
27a 28b 30b 33a 42a 44
δH δC δH δC δH δC δH δC δH δC δH δC
1 162.2 159.1 159.8 160.6 160.7 158.3
2 6.33(s) 98.3 111.3 103.6 108.0 108.5 108.9
3 163.3 163.3 163.3 161.5 162.1 161.1
4 107.2 6.32(s) 88.7 6.38(s) 88.9 6.28(s) 93.1 6.19(s) 93.2 105.0
4a 156.1 155.1 155.4 155.0 155.3 153.0
4b 149.8 155.6 155.6 155.4 151.3 150.3
5 125.0 6.75(s) 101.7 6.78(s) 101.7 6.74(s) 98.3 7.17(s) 116.7 7.36(d, 9.0) 118.9
6 153.3 156.0 155.1 158.1 152.0 7.24(dd, 9.0, 3.0) 124.1
7 148.2 143.1 143.0 144.0 123.7 152.4
8 7.54(s) 108.4 138.4 137.2 137.3 127.1 7.59(d, 3.0) 108.9
8a 117.1 111.2 112.0 112.0 118.4 120.5
8b 103.3 103.5 111.9 104.0 104.1 103.0
9 181.2 181.8 181.9 182.0 183.4 180.9
1′ 3.53(d, 6.8) 22.3 3.33(d, 7.2) 21.1 2.72(m) 16.9 4.12(d, 6.0) 21.4 3.35(d, 6.9) 21.5 3.47(d, 7.0) 21.6
2′ 5.30(q, 6.8, 1.4) 123.7
5.21
(brt, 7.0) 122.1 1.71(m) 42.1 5.24(m) 121.4 5.19(brt, 6.9) 121.4 5.29(brt, 7.0) 121.6
3′ 131.9 131.6 71.1 136.0 135.5 134.9
4′ 1.67(s) 25.8 1.79(s) 17.5 1.29(s) 28.9 1.85(s) 18.2 1.66(s) 25.8 1.84(s) 17.9
5′ 1.80(s) 18.0 1.68(s) 25.6 1.29(s) 28.9 1.68(s) 25.8 1.74(s) 17.9 1.76(s) 25.9
1″ 3.68(d, 6.8) 23.8 3.39(m) 21.8 4.12(d, 6.9) 26.4 3.43(d, 7.0) 26.2 4.20(d, 6.6) 25.6 3.57(d, 7.0) 21.6
2″ 5.34(q, 6.8, 1.4) 123.0 1.77(m) 44.0 5.26(m) 123.2 5.25(m) 123.2 5.16(brt, 6.6) 121.5 5.27(brt, 7.0) 121.6
3″ 132.8 70.8 131.9 131.8 138.6 137.9
4″ 1.70(s) 25.8 1.32(s) 28.7 1.85(s) 18.1 1.85(s) 17.9 1.98(m) 39.7 2.04(m) 39.7
5″ 1.84(s) 18.1 1.32(s) 28.7 1.69(s) 25.8 1.77(s) 25.9 1.98(m) 26.4 2.09(m) 26.4
6″ 4.94(m) 123.8 5.05(brt, 7.0) 123.9
7″ 132.0 131.5
8″ 1.55(s) 25.8 1.57(s) 17.7
9″ 1.77(s) 16.4 1.88(s) 16.3
10″ 1.48(s) 17.7 1.64(s) 25.7
1-OH 13.02(s) 13.84(s) 13.54(s) 12.95(s)
3-OH 6.16(brs)
3-OCH3 3.90(s) 55.3 3.92(s) 55.8
6-OCH3 3.97(s) 61.2 3.90(s) 56.1
7-OCH3 3.84(s) 61.2 3.80(s) 61.4 3.79(s) 55.9
注:a在中测试;b在 CD3OD/CDCl3 中测试;c在 acetone-d6中测试。 Note:ameasuredinCDCl3 , bmeasuredinCD3OD/CDCl3 , cmeasuredinac-etone-d6.
场 。在 13CNMR中 ,除了口山酮骨架的碳信号之外 ,还
在高场区出现 5n的碳信号 。至于确定异戊烯基的
取代位置 , 则需借助于二维技术 , 如 HMBC和
HMQC。具体事例见化合物 27[ 7] 。
1.1.3 具环氧结构的口山酮(51 ～ 72)
该属植物中的口山酮化合物除少数与苯丙素类
1116 天然产物研究与开发 Vol.20
稠合成环之外 ,大部分结构中所含异戊烯基常常具
有活泼双键 ,可与邻位酚羟基环合成呋喃或吡喃等
环氧结构(图 1c)。少数口山酮化合物受到环氧结构
的影响 ,使口山酮上的苯环被氧化 ,形成不同于口山酮
母核的酮基 ,如化合物 65 ～ 67。该类口山酮中典型化
合物的 NMR数据见表 2。
图 1c 黄牛木属植物中的口山酮(51 ～ 72)
Fig.1c Xanthones(51-72)fromthegenusCratoxylum
表 2列举了具环氧结构的口山酮衍生物的 NMR
数据。如前文所述该类化合物的环氧结构主要是异
戊烯基与相邻酚羟基环合而成。在 1HNMR中 ,可
以观察与异戊烯基取代口山酮相似的氢信号。在 13C
NMR中 ,除了口山酮骨架碳信号 、异戊烯基的 5n碳信
号之外 ,还有 75 ppm附近的特征碳信号 ,即环氧结
构上直接与氧相连的碳信号 。至于确定异戊烯基的
取代位置 , 同样需借助于二维技术 , 如 HMBC和
1117Vol.20 林贵贤等:黄牛木属植物的化学成分与生物活性研究进展
HMQC。特别的是 , 化合物 65 ～ 67中的苯环被氧
化 ,并与异戊烯基环合成七元环 ,在 13 CNMR中 ～
200 ppm处可见到特征羰基碳信号 。
表 2 具环氧结构化合物的 NMR数据(a在 acetone-d
6
中测试;b在中测试)
Table3 NMRdatasofcompoundswithepoxygroups(ameasuredinacetone-d6;bmeasuredinCDCl3)
编号
No.
53a 55b 62b 63b 65 70
δH δC δH δC δH δC δH δC δH δC δH δC
1 155.9 155.2 155.6 162.1 162.9 156.8
2 105.0 105.6 105.2 108.6 6.55(dd, 8.4, 0.9) 109.6 105.2
3 161.0 162.0 161.3 164.4 7.41(d, 8.4) 139.0 159.2
4 6.40(s) 94.2 6.29(s) 89.6 6.35(s) 89.7 6.30(s) 94.1 6.52(dd, 8.4, 0.9) 107.4 112.7
4a 157.6 157.1 157.2 ND 159.4 154.1
4b 154.9 155.2 151.7 156.3 88.76 144.5
5 6.72(s) 102.1 6.72(s) 101.3 6.74(s) 99.7 152.7 84.18 131.0
6 155.8 154.6 150.1 153.6 201.2 149.0
7 144.3 143.3 137.7 141.8 84.9 6.96(d, 9.0) 112.8
8 137.6 138.4 122.0 129.0 7.51(s) 135.3 7.69(d, 9.0) 117.5
8a 115.1 113.8 114.1 111.8 132.1 113.7
8b 107.7 107.2 107.8 103.6 106.2 102.9
9 176.3 177.5 177.4 183.2 180.7 180.7
1′
2.56
(dd, 7.8, 16.8)
2.94
(dd, 5.7, 16.8)
27.1 2.73(brt, 7.5) 16.9
2.64
(t, 6.9) 17.1
2.88
(dd, 14.4, 8.0)30.6
2.39
(d, 12.9)
1.59
(dd, 12.9, 9.9)
29.7 6.83(d, 9.9) 116.7
2′ 3.82(dd, 5.7, 7.8) 69.0
1.72
(brt, 7.5) 31.3 1.82, t, 6.9 31.5
4.40
(brd, 8.0) 76.7
2.54
(d, 9.9) 49.4
5.58
(d, 9.9) 125.6
3′ 78.5 75.7 75.2 148.3 84.0 81.1
4′ 1.30(s) 20.6 1.34(s) 26.1 1.46, s 26.6 4.76(brs) 110.3 1.69(s) 30.4 1.91(m)
1.72(m) 41.8
5′ 1.43(s) 26.0 1.34(s) 26.1 1.46, s 26.6 1.83(s) 18.3 1.33(s) 29.0 2.14(m) 23.2
1″ 4.09(d, 6.8) 26.6 3.38(m) 21.8 3.58, t, 6.9 22.6
4.17
(d, 6.1) 26.4
2.64
(d, 8.1) 29.2
5.13
(brt, 7.2) 123.7
2″ 5.31(brt, 6.8) 125.8 1.78(m) 43.9
1.84
(t, 6.9) 33.1
5.31
(brt, 6.1) 124.5
4.39
(brt, 8.1) 118.5 132.1
3″ 130.5 70.7 75.3 131.3 135.7 1.60(s) 17.6
4″ 1.18(brs) 26.1 1.30(s) 28.7 1.36(s) 26.5 1.63(s) 25.0 1.37(s) 25.5 1.47(s) 26.9
5″ 1.64(brs) 18.3 1.30(s) 28.7 1.36(s) 26.5 1.83(s) 18.4 1.01(s) 16.7 1.69(s) 25.7
6″ 41.4
7″ 6.75(dd, 10.8, 17.7)156.7
8″
5.05
(dd, 1.2, 10.8)
5.23
(dd, 1.2, 17.7)
103.3
9″ 1.66(s) 28.0
10″ 1.66(s) 28.4
1-OH 14.17(s) 12.00 13.50(s)
3-OCH3 3.90(s) 55.6 3.90(s) 55.7
7-OCH3 3.77(s) 61.0 3.84(s) 60.9 3.65(s) 54.1
1118 天然产物研究与开发 Vol.20
1.1.4 双口山酮(73 ～ 74)
1994年 SiaGuat-Lee等从黄 牛木 (C.co-
chinchinense)中分离得到双 口山酮 Cratoxyxanthone
(74)及其还原产物(73)。其中 Cratoxyxanthone为
口山酮-口山酮在芳香碳和 C5侧链之间键合的第一个
双湖黄酮实例 ,可视为楝子素(Mangostin)衍生的自由
基之间发生偶合反应而形成的 [ 16] 。在 NMR数据中可
见到两组相似的口山酮信号以及四个异戊烯基信号 ,详
见表 3。
表 3 化合物 74的 1H(500 MHz)和 13CNMR(125MHz)数据(＊CDCl3中测试)
Table3 1HNMR(500MHz)and13CNMR(125 MHz)dataofcompound74(＊measuredinCDCl3)
编号 No. δH δC No. δH δC
1 160.3 1′ 158.4
2 116.9 2′ 110.6
3 161.9 3′ 167.4
4 112.0 4′ 6.45(s) 86.8
4a 152.4 4a′ 157.5
4b 155.1 4b′ 155.4
5 97.9 5′ 98.2
6 6.34(s) 158.3 6′ 6.75(s) 158.1
7 144.1 7′ 144.3
8 137.4 8′ 137.4
8a 111.8 8a′ 112.0
8b 106.8 8b′ 104.3
9 182.6 9′ 182.1
10
3.28(dd, 5.8, 4.6)
3.46(dd, 7.6, 14.6) 22.8 10′ 5.18(d, 6.0) 36.7
11 5.31(brt, 6.2) 122.7 11′ 4.71(d, 6.0) 98.2
12 131.7 12′ 92.8
13 1.72(brs) 25.8 13′ 1.29(s) 23.8
14 1.82(brs) 18.0 14′ 1.32(s) 25.6
15 4.04(m) 22.1 15′ 4.04(m) 26.2
16 5.13(brt, 6.0) 123.1 16′ 5.13(brt, 6.0) 123.1
17 131.7 17′ 131.7
18 1.61 25.8 18′ 1.62 25.8
19 1.79 18.2 19′ 1.79 18.2
1-OH 13.47(s) 1-OH 13.50(s)
3-OCH3 4.11(s) 62.3
6-OCH3 3.87(s) 55.8 6′-OCH3 3.96(s) 56.0
7-OCH3 3.71(s) 60.9 7′-OCH3 3.76(s) 60.9
1.2 黄酮醇(75、76)
1988年 DamTheVan等从黄牛木属植物 C.
pruniflorumKurz.中分离得到 hyperoside(75)和(-)-
epicatechin(76)(图 2),发现叶中的含量比茎中的
含量高得多 [ 24] 。
图 2 黄牛木属植物中的黄酮化合物(75、76)
Fig.2 Flavonoids(75, 76)fromthegenusCratoxylum
1119Vol.20 林贵贤等:黄牛木属植物的化学成分与生物活性研究进展
1.3 双黄酮(77 ～ 78)
2003年 VineetKumar等从 C.nerifolium的叶中
分离得到双黄酮 naringenin-(3※ 8)5, 7-dihydroxy-
chromone(77)和 naringeninI-3, II-8-dihydroquercetin
(78)(图 3)。在化合物 77中由于黄酮与色原酮部
分之间的单键 ,在化合物 78中由于黄酮与黄酮醇部
分之间的单键 ,这两个化合物都有旋转行为[ 8] 。
1.4 蒽醌(79 ～ 87)
蒽醌也是黄牛木属植物中的一类重要化合物 。
其结构一般都为 9, 10-蒽醌 ,由于整个分子形成一共
轭体系 , C9、C10又处于最高氧化水平 ,比较稳定 。
在蒽醌母核上 ,多有-OH、-OR、异戊烯基等取代 。其
中 CratoxyarborequinoneA(86)和 B(87)结构比较独
特 ,母核不仅有异戊烯基取代 , 还有苯酮取代[ 7]
(NMR数据详见表 4)。在结构鉴定方面 ,不仅利用
了 1DNMR技术 ,还利用 2DNMR技术如 HMBC和
ROESY。
图 3 黄牛木属植物中的双黄酮(77、78)
Fig.3 Biflavonoids(77, 78)fromthegenusCratoxylum
图 4 黄牛木属植物中的蒽醌类化合物(79 ～ 87)三萜化合物(88 ～ 91)
Fig.4 Anthraquinones(79-87), triterpenes(88-91)fromthegenusCratoxylum
表 4 化合物 86和 87的 NMR数据(＊acetone-d6中测试)
Table4 NMRdataofcompounds86 and87(＊measuredinacetone-d6)
编号 No. 86 87δH δC δH δC
1 161.6 161.6
2 126.0 126.2
3 164.1 164.0
4 7.42(s) 103.8 7.41(s) 103.8
5 7.61(s) 121.4 7.61(s) 121.4
6 148.8 148.8
7 7.07(s) 124.6 7.07(s) 124.6
1120 天然产物研究与开发 Vol.20
8 162.6 162.6
9 191.5 191.5
10 181.8 181.8
11 106.4 106.3
12 158.4 158.4
13 109.0 108.7
14 164.1 164.1
15 6.14(s) 93.3 6.13(s) 93.3
16 162.9 163.0
17 141.8 141.8
18(22) 7.66(d, 7.4) 128.3 7.64(d, 7.7) 128.3
19(21) 7.43(t, 7.4) 127.8 7.42(t, 7.7) 127.8
20 7.53(t, 7.4) 131.3 7.51(t, 7.7) 131.2
23 199.4 199.4
4a 133.0 133.0
5a 133.0 133.0
8a 113.5 113.5
9a 110.6 110.6
1′ 4.53(dd, 11.7, 6.3)
4.58(dd, 11.7, 6.3) 65.7
4.52(dd, 11.7, 6.4)
4.57(dd, 11.7, 6.4) 65.7
2′ 5.47(t, 6.3) 119.2 5.46(t, 6.4) 119.2
3′ 140.9 140.9
4′ 2.11(m) 39.7 2.09(m) 39.6
5′ 1.71(s) 16.6 1.70(s) 16.6
6′ 2.11(m) 26.4 2.12(m) 26.4
7′ 5.11(brt, ? 6.6) 123.6 5.10(brt, 6.6) 123.6
8′ 132.0 131.9
9′ 1.69(s) 25.7 1.68(s) 25.6
10′ 1.61(s) 17.7 1.61(s) 17.7
1″ 5.33(t, 8.2) 28.9 5.34(t, 9.0) 28.6
2″ 1.81(m)
2.00(m) 40.7
1.66(m)
2.16(m) 38.9
3″ 1.51(m) 26.4 1.39(m) 31.0
4″ 0.93(d, 6.5) 22.8 1.13(d, 6.5)
1.39(d, 6.5) 37.2
5″′ 0.89(d, 6.5) 22.6 0.88(d, 6.3) 19.6
6″ 1.89(m) 25.6
7″ 5.06(brt, 6.9) 124.9
8″ 131.0
9″ 1.64(s) 25.5
10″ 1.56(s) 17.6
6-CH3 2.44(s) 22.2 2.44(s) 22.1
1-OH 13.32(s) 13.31(s)
3-OCH3 4.00(s) 56.4 4.00(s) 56.4
8-OH 11.94(s) 11.93(s)
12-OH 7.90(s) 7.89(s)
16-OH 11.38(s) 11.40(s)
1121Vol.20 林贵贤等:黄牛木属植物的化学成分与生物活性研究进展
1.5 萜类(88 ～ 91)
黄牛木属植物中的萜类化合物成分相对较少 ,
主要为二环三萜和羽扇豆烷型三萜化合物 。其中二
环三萜类化合物在植物资源中很少见 ,目前的报道
也仅有六例 [ 26] ,而从黄牛木属植物中已分离得到两
个化合物:(13E, 17E)-polypoda-7, 13, 17, 21-tetraen-
3β-ol[ 26] (88)和 polypoda-8(26), 13, 17, 21-tetraen-
3β-ol[ 27] (89)。 NguyenLienHoaDieu和 SeoEun-
Kyoung先后从黄牛木属植物中分离得到羽扇豆烷
型三萜 lupeol[ 26] (90)和 betulinicacid[ 7] (91)。
1.6 其他类型化合物
除上述类型化合物外 ,黄牛木属植物中的化学
成分还含有多糖 、酮 (92)、酚羧酸(绿原酸 93)、二
咖啡酰基喹啉酸(94)、鞣质 、植物甾醇 、类胡萝卜素
等[ 28] 。
图 5 黄牛木属植物中的其他类化合物(92 ～ 94)
Fig.5 Othercompounds(92-94)fromthegenusCratoxylum
2 药理活性
2.1 抗癌活性
Eun-KyoungSeo等报道从 C.sumatranum中分
离得到的化合物 cratoxyarborenonesA-F(43, 33, 34,
63 , 26, 1)和 vismioneB(94)对 KB(人口腔上皮)癌
细胞系有中等细胞毒作用 ,其 EC50在 1.0 ～ 4.3 μg/
mL之间 ,其结构相似处在于都具有口山酮母核 [ 7] 。
而化合物 87和 88对 KB细胞影响很小或没有 ,其
结构相似处在于具有蒽醌母核 [ 7] 。
NawongBoonnak等采用 MCF-7(乳腺癌)、HeLa
(宫颈癌)、HT-29(肠癌)和 KB细胞系 ,与喜树碱的
抗癌活性相比较 ,发现化合物 23对试验中的所有癌
细胞都有很强的抑制作用 ,化合物 31、36、52、60显
示较弱的抑制活性 ,结构特征在于都具有口山酮母
核 ,且都有异戊烯基取代。其中化合物 24的异戊烯
基未稠合成环 ,而化合物 31、36、52和 60中的部分
异戊烯基稠合成环 [ 4] 。同样 , SompongBoonsri等也
采用上述四种癌细胞测试了从 C.formosum中分离
得到的化合物 ,发现化合物 64对这四种癌细胞都有
很强的细胞毒活性 ,而化合物 60和 24显示对 MCF-
7和 HT-29有轻微的抑制作用 [ 9] 。
PrasertPatanaprateeb等报道使用 MTT法测试
从 C.arborescens中分离得到的化合物对小细胞肺癌
细胞系 NCI-H187的抑制活性 ,发现化合物 32和 82
显示中等活性 ,其 IC50值分别为(3.69±1.27)μg/
mL和 (3.08 ±0.73)μg/mL[ 21] 。同样 , Surart
Laphookhieo等也采用上述方法测试了从 C.co-
chinchinense中分离得到化合物 ,发现化合物 22、31、
36、44、65显示细胞毒活性 ,其 IC50值分别为(0.65
～ 5.2)μg/mL之间[ 29] 。
从构效关系来言 ,黄牛木属植物中具抗癌活性
的化合物一般为口山酮 ,而且具有未稠合成环的异戊
烯基基团的化合物活性较强 。
2.2 抗菌活性
2006年 SompongBoonsri等报道将从 C.formo-
sum中分离得到的化合物测试对如下微生物的抑制
活性:Bacilussubstilis、Staphylococcusaureus、Pseudo-
monasaeruginosa、Streptococcusfaecalis和 Salmonela
typhi,用万古霉素为阳性对照组 ,发现化合物抗菌活
性的强弱依次为:化合物 60 >24 >64>59,其中化
合物 60对上述五种微生物都有杀菌作用 , 化合物
24、59和 64对 Pseudomonasaeruginosa无杀菌作
用[ 9] 。
NawongBoonnak等也采用上述五种微生物检
测从 C.formosumssp.pruniflorum中分离所得化合物
的抗菌活性 ,发现 PrunifloroneE(29)和 31对 B.sub-
stilis、S.aureus和 S.faecalis显示强的杀菌作用 ,而
PrunifloroneC(27)和 52对 B.substilis和 S.aureus显
示强的杀菌作用 ,化合物 60和 24与万古霉素比较
显示强的广谱抗菌活性 。在研究中 ,仅化合物 24对
S.sonei和 P.aeruginosa具有抑制活性 ,化合物 36、
51和 55对 S.aureus具有显著的抑菌活性 。然而 ,
化合物 79、81 ～ 85没有抗菌活性 ,其结构特征在于
1122 天然产物研究与开发 Vol.20
都为蒽醌类化合物[ 4] 。
从构效关系分析 ,具口山酮母核的化合物一般都
有抗菌活性 ,而 C-2和 C-8位的异戊烯基或 3-羟基-
3-甲基丁基部分以及邻苯二酚单元对抗菌活性都很
重要 ,而 C-8位的异戊烯基稠合成环后减弱化合物
的抗菌活性 。
2.3 抗氧化活性
据报道 , C.formosumDyer叶的乙醇提取物具抗
氧化活性 。 PitchaonMaisuthisakul等通过高效液相
分析发现叶中含 60%绿原酸 ,再通过 DPPH试验与
α-生育酚 、BHT等比较 ,发现其乙醇提取物的抗氧
化活性比 α-生育酚 、BHT强 ,且与绿原酸的含量呈
线性相关[ 3] 。
SuteeUdomchotphruet等人也采用 DPPH和过
氧化脂质体测试 C.cochinchinense(Lour.)中分离所
得化合物的活性 ,发现所得口山酮化合物都有抗氧化
活性 ,其中化合物 32的抗氧化活性最强 ,是姜黄素
(抗氧化剂标准品)的两倍多 ,这可能是邻二酚羟基
易与 Fe2+螯合 ,从而清除自由基有关 [ 2] 。
2.4 抗疟疾活性
SuratLaphoolhied等测试了从 C.cochinchinense
分离所得化合物对 P.falciparum的抗疟疾活性 ,发
现化合物 21、22、36和 65具有抗疟疾活性 ,其 IC50
值分别为 4.9、3.2、7.2和 2.6 μg/mL,然而化合物
23、31和 44显示没有活性。化合物 31和 36结构上
的显著差异在于 C-3位的取代基不同 ,化合物 31含
羟基而化合物含甲氧基。初步推断甲氧基取代基对
抗 P.falciparum的活性有显著影响[ 29] 。
3 结语
综上所述 ,黄牛木属植物化学成分虽比较单一 ,
但结构新颖 、药理活性强 。但目前黄牛木属植物的
开发主要用于饮品 ,因此还具有广阔的发展前景 。
但从现有的文献来看 ,对该属植物的研究主要取材
于根 、皮 、茎等 ,从可持续发展的角度来说不利于植
物本身的生长 ,可以考虑从鲜叶中类似活性的化合
物;而目前也只都集中在脂溶性成分的研究 ,为了进
一步挖掘该属植物的利用价值 ,可以考虑从水溶性
部分寻找具有新的药理活性的化合物 。而且 ,该属
植物的主要化学成分为黄酮类化合物 ,大都具有抗
氧化活性。因此 ,在系统研究的基础上 ,从寻求新的
天然抗氧化剂的角度 ,开发黄牛木属药用植物中与
抗炎 、抗氧化等活性相关的新药及功能性保健品具
有现实意义。
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