全 文 ：V说 . 7 N o. 3
夭然产物研究与开发
N AT U R AL R O P DU C r R E E S AR C H AN O DE E VL O P MEN T 一九九五年九月
枫香树属二种香树脂类生药— 苏合香与枫香脂的研究概况
李 蓓 郭济贤
(上海医科大学药学院 上海 20 0 0 3 2 )
摘 耍 本文对金缕梅科枫香树属两种香树脂类生药苏合香和枫香脂的研究作了总结
和比较 ,主要包括它们的分类学 、 化学成分 、 药理作用等 ,并对今后的工作提出设想 。
关键词 苏合香 ,枫香脂 ,化学成分 ,药理作用
O 前 言
苏合香 ( S ot r ax )为金缕梅科枫香树属植物苏合香树 (L iqu ida m ba r or i en at ils M il . )树干渗出
的香树脂 , 经加工精制而成 ,具开窍 ,破秽 ,止痛之功效 . 枫香脂 ( R es in a iL qu id a m ba isr )为同科同
属 植物枫香树 (L iqu id a m be r f or m osa an aH cn e )的干燥树脂 , 其功效为活血止痛 , 解毒 , 生肌 , 凉
血 。 《中华人民共和国药典 》 19 9 0 版一部对此二种生药均有收载 `
1 枫香树属植物的分类学与地理分布
枫香树属 ( iL qu id a m be r )属于金缕梅科的枫香树亚科 . 本属共有 5 种 。 我国有 2 种及 1 变
种 。 此外 ,小亚细亚 l 种 ,北美及中美洲各 1种 。 本属分为两组 :
( 1) 枫香树组 ( se ct . ca t h ay a m ab r ) , 只有 l 种 ,即枫香树 , 产于我国秦岭及淮河以南各省 ,北
起河南 、 山东 ,东至台湾 , 西至四川 、 云南及西藏 ,南至广东 ;亦见于越南北部 、老挝及朝鲜南部 .
性喜阳光 ,多生于平地 、 村落附近 , 及低山的次生林 . 我国还有一枫香树的变种一山枫香树
( iL明记 a m比: f o rm osa n a 取 n ce va r . m o n it e ol a 取M . e t W i ls . ) ,分布于四川 、湖北 、贵州及广西 、广
东等省区的山地 , 多见于 50 Om 以上的森林中。
( 2) 苏合香组 ( se ct . iL qu ida m ba r ) ,共 4 种 。 其中苏合香树分布于小亚细亚南部 , 自土耳其至
叙利亚北部 。 我国有 1 种 , 为缺尊枫香树 ( L iq u ida m ba r a c a l y c in a c ha gn ) ,分布于四川 、 安徽 、 湖
北 、 江苏 、 浙江 、 江西 、 广东 、 广西及贵州等省区 , 多生于海拔 60 0m 以上的山地和常绿树混
交 [ ,〕 。
收稿日期 : 1 , 。一年 1 2 月 2 2 日
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1995. 03. 012
V ol
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3
苏合香主产于土耳其南部s t ]. 枫香脂主产子我国浙江 、 华东及中南 、西南备省如福建 、广
东 、 湖南等处均有 ,国外南洋群岛和印度亦产 3[J 。
2 苏合香与枫香脂的应用历史
我国虽不产苏合香 ,但应用本品的历史却很悠久 . 苏合香始载于《名医别录 》 ,列为上品 ,并
认为本品为狮子矢 4[] . 《唐本草 》云 : “ 此香从西域及昆仑来 。 紫赤色 , 与紫真檀相似 ,坚实极芳
香 , 惟重如石 ,烧之灰白者好 ”国 。 《图经本草》载 : “ 广南虽有此 ,而类苏木 , 无香气 。 药中只用如
青油者 , 极芬烈尔 . 陶隐居以为狮子矢 ,亦是指此膏油者言之 。 ” 《寰宇志 》云 : “ 苏合香出安南 ,三
佛齐诸番国 。 树生膏 , 可为药 , 以浓而无滓者为上 . ” 沈括 《笔谈 》指出 : “ 今之苏合香 ,赤色如坚
木 ,又有苏合油如离胶 ,人多用之” 6[] . 上述古代文献的记载 ,对苏合香的来源和性状的描述众
说纷纭 , 可见苏合香在古代已有混乱现象 . 大部分古代文献认为 ,产于国外 , 如膏油状 ,浓稠 ,无
渣滓 ,气味芬烈的香树脂类分泌物才是苏合香的正品 . 为保证苏合香的来源正确与生药质量 ,
我国 自 1 9 7 4年起规定 , 进 口苏合香均应为符合《英国药典 》规格的精制苏合香 71[ 。 《中国药典 》
自 1 9 9 0 年版正式收载苏合香 . 历代本草对苏合香的功效的记载基本一致 ,认为苏合香具开窍 ,
破秽 , 止痛之功效 , 用于痰厥 ,瘁然昏倒 ,胸腹冷痛 ,惊厥 ,温症 。近年来 , 苏合香被应用于心血管
疾病 . 临床上使用的冠心苏合丸 、 苏冰滴丸和苏心丸 , 对心绞痛有显著疗效 ,其中冠心苏合丸在
临床观察中 ,对心绞痛的总有效率为 93 . 2 %闭 . 在这些组方中 , 苏合香均为不可缺少的主药 。
枫香脂始载于《唐本草 》 , 苏敬谓 ,《枫香 ,所在大山皆有 . 树高大 , 叶三角 . 五月研树为坎 ,
n 月采脂 ’ ,9[ 〕 . 本品在古植物学文献中记载更早 , 晋稽含的 《南方草木状 》 ,云 : “ 枫香 ,树似白
杨 , 叶圆而歧分 ;有脂而香 ,其大如鸭卵 ,二月发花 ,乃连著实 ,八 、九月熟 ,曝干可烧 ” l0[ 〕。 这些
记载与枫香树的特征相符 ,因此 ,古今药用枫香脂的来源基本一致 。 《中国药典 》百 1 9 7 7版开始
收载枫香脂 。 祖国医学认为枫香脂具有活血止痛 ,解毒 ,生肌 , 凉血之功效 ,用于吐血 、 咯血 、 鲤
血 、 金疮 出血 ,一切痛疽疮毒及牙痛等症 。 现在枫香脂的应用较少 , 基本沿用传统用法 ,未见报
告有新的应用 。
3 苏合香与枫香脂的采集与加工
苏合香的采集 ,通常于初夏将树皮击伤或割破 ,深达木部 ,使分泌香脂 ,浸润皮部 。 至秋季
剥下树皮 ,榨取香脂 , 残渣加水再榨 ,除去杂质 ,即为苏合香的粗制品 。 如再将此种粗制品溶解
于酒精中 ,过滤 , 在尽可能低温下回收酒精 ,则成精制苏合香 l[ 〕。
枫香脂的采集 ,选择生长 20 年以上的粗壮大树 , 于 7一 8 月间凿开树皮 ,从树根起每隔 1 5-
2 0 叫滚错凿开一洞 。 到 1 月至次年 3 月间采收流出的树脂 , 晒干或自然干燥 3j[ 。
由此可见 ,二者都是树干受伤后的产物 。
4 苏合香与枫香脂的化学成分
4
.
1 苏合香 苏合香含树脂约 36 % ,其余为油状液休 。 树脂由苏合香树脂醇 ( st or es i on l)
组成 ,一部分游离 ,一部分与桂皮酸结合 。 苏合香树脂为一种白色无臭的无晶形物质 ,能形成结
VQ I
.
7N o
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3
晶的钾盐 。 油状液体中含苯乙烯 、 香草醛 、桂皮酸 、 桂皮酸乙醋 、桂皮酸苯丙醋 、桂皮酸桂皮醋 。
游离桂皮酸含量约 17 %一 3 2%,结合桂皮酸含量 24 肠一 25 % , 为桂皮酸含量最高的树脂 1z[ .
H im ec k 等从本品树脂中分离鉴定出了 2 种三菇酸 : 齐墩果酮酸和 3一表齐墩果酸 12[ , . rA n ol d 等
通过 G c一 M S 的方法发现一些工业中常用的合成香精亦存在于夭然产物中 。 从苏合香中检测
到桂皮酸异丁醋 、桂皮酸异戊酷贫桂皮酸 2一甲基丁醋山气 lkI e , 等将苏合香进行水蒸汽蒸馏 , 将
所得挥发油及残渣中的中性成份用 G C一 M S 的方法进行了分析 ,首次从苏合香中分离出了下列
化合物 : -a 旅稀 ( a 一 p in e n e ) 、 卜旅烯 (卜 iP n e n e ) 、 香叶烯 ( m y r ce n e ) 、 羡烯 ( cam hP e n e )
、 柠檬烯
( 。mo n e n e )
、 按油精 ( z 、 a一 e i n eo 一) 、 对一聚伞花素 ( p一 e y m e n 。 ) 、 异松油烯 ( t e r p i n ol e n e ) ; 芳樟醇
( il n a lo l )
、
4
一松油醇 ( 4一 et r pi n e o l ) 、 -a 松油醇 ( a 一 et r p i n e o l ) 、 双氢苯并吠喃 ( d }h yd or e o u ma r o n e ) 、桂
皮醛 ( ic n n a m ic a l d e h yd e ) 、 反一桂皮酸甲酷 ( t r a n -s eM e i n n a m aet ) 、 乙基苯酚 (。比y lp h e n o l ) 、烯丙基
苯 酚 ( a ll y lp he n o l ) 、 桂 皮酸 环 氧桂 皮 醋 ( e p o样 e in n a m y l e in n a m a比 ) 、 桂 皮酸 正 丙醋 ( n 一 P r
e i n n a o a et )
、
1
一苯丙酞基一苯丙烯 ( 1一 be n oz y l一 3一 p h e n y l p r op y n e ) 、 卜苯丙酸 (压hP e n y l p r op io n ie a e记 ) 、
苯甲酸 (比 n z o i e a e记 ) 、棕桐酸 ( pal m i t i c a e i d )及亚油酸 ( il n ol e ie a e id ) [“ 1。
4
.
2 枫香脂 土桥力太等在 1 9 19 年即从枫香脂的醇溶性部分鉴定出桂皮酸 、桂皮醇及左旋
龙脑 , 并得到一种树脂醇 ,可能为苏合香树脂醇 18[ 几 Ch a v do r 等对枫香脂的挥发油进行了薄层
分析和气相色谱分析 ,分离出了 27 种化合物 ,其中 6 . 4%为桂皮酸类化合物 , 84 . 4%为菇类化
合物 , 9 . 2%为其他化合物 l6[ 〕 .
19 7 5 年 , aF m rT uo gn T ih hT 。 首先报道了越南产枫香脂 中含有五环三赌类经酸 il今
ul da m br on
o ir 。 a c id ( 1) l7[ ,
. 其后 , aY kn vo 等对越南产的枫香脂化学成分进行了较详细的研究 。 他
们将水蒸汽蒸馏除去挥发油的残留物用乙醚萃取 ,然后用 2% Na 0 H 水溶液处理 ,得到了其中
酸性成分 , 并对这一部分进行了研究 ,从中发现了 6 个五环三菇类淡酸化合物 , 确定了其中 5
个化合物的结构 . 依极性从小到大的 J顷序分别为 : l i q u i d a m b r o in c a c i d ( 2 ) 、 h o m b r a n i c a c id 、 f o r -
m os o ilc ac id ( 3) 和 a m b ar id ol i。 ac id . 这 5 个三菇类化合物分别具有羽扇烷 ( lu aP en ) 、 乌散烷 ( ur -
sa en )和齐墩果烷 ( ul ea an n e ) 的骨架结构 a1[ , ` , , 。 刘 驰等发现 , 在枫香脂的非挥发性部分 , 除了
aY kn vo 所发现的 6 个酸性化合物外 , 至少还有 4 个极性较小的酸性化合物 . 它们是桂皮酸龙
脑醋 b( or yn l atr n sc 迈an m a et ( 4) , 2 个五 环三 菇 , 其中一个为具羽扇烷骨架的醛 , 命名为 ilq -
u id a m b r o n a l ( 5 )
,另 一个为具齐墩果烷骨架的醛 ,命名为 a m b r o n a l ( 6 ) , 还有 1 个化合物的分子
式为 C 3l H o o : 的五环三菇类竣酸甲醋或几个同分异构体混合物 ,其结构未最后确定20[ 〕 。
比较苏合香与枫香脂的化学成份 ,可以看到它们具有一定的相似性 ,如桂皮酸类物质含量
均很高 ,均含有三菇类化合物 (图见下页 )等 。
5 苏合香与枫香脂的质量评价
《中华人 民共和国药典 》 1 9 9。版一部收载的苏合香为半流动性的浓稠液体 ,棕黄色或暗棕
色 ,半透明 ,质粘稠 , 气芳香 。 在 90 %乙醇 、 二硫化碳 、 氯仿或冰醋酸中溶解 ,在乙醚中微溶 . 酸
值应为 52 一76 ,皂化值应为 1 6 0一 19 0 。 总香醋酸以桂皮酸计算 ,不得少于 28 . 5% !l[ 玉。 这些规定
与《英国药典 》1 9 8 0 年版基本相同 2[ 〕。 二者对香脂酸含量测定方法的规定也是相同的 ,均采用
酸碱法提取 ,最后残渣溶于中性乙醇液 ,以酚红为指示液 ,用 N a o H 液滴定 , 由消耗的 N a o H 液
m l 数求得苏合香中桂皮酸含量 。
Vo l
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N 7 o
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3
H c甘
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J
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上述药典中规定的苏合香中香脂酸含量测定方法比较繁琐 ,且所测出的为总香脂酸含量 ,
专属性不高 。 sa 而 ye 等用电位滴定法测定苏合香中游离桂皮酸含量 , 并认为此法 比普通滴定
更准确 ,且重现性高 a2[ 〕 . 杨庆隆等采用柱分配层析法对苏合香中的桂皮酸进行分离与测定 。 苏
合香用 0 . S N 醇制氢氧化钾水解 1 . h5 ,水解液拌入硅藻土上柱 ,用乙醚洗涤 ,再用醋酸一乙醚洗
脱 。 洗脱液用紫外分光光度法测定其中桂皮酸的含量 ,该法比较简便川 , 。 陈双玲等将苏合香用
乙醚回流 , 甲醇萃取 ,取样品液 l ml 于高效液相色谱仪上进行分析 ,对苏合香中游离桂皮酸进
行了含量测定 . 此法重现性好 ,操作简单 ,平均回收率为 9 . 25 %娜〕 . 刘幼军等应用气相色谱 、
· 气相` 质谱法 、裂解色谱法及高效液相色谱法对苏合香进行了分析 , 结果表明 ,这些方法简便 、
快速 ,苏合香可不经处理而直接进样 , 不仅可以测出桂皮酸的含量 ,也可分离测定苏合香中其
它成分 ,如苯乙烯 、苯甲酸卞醋 、 桂皮酸卞醋等 .2[ 〕。 上述这些方法可供药典方法改进时参考 。
《中华人民共和国药典 》1 9 9 0 年版一部收载的枫香脂为不规则块状 ,淡黄色至黄棕色 , 半
透明或不透明 ,质脆 , 断面具光泽 。 气香 , 味淡 21[ ] 。 对枫香脂的酸值 、皂化值及含量测定 , 目前
《中国药典 》尚无规定 。 我们至今还未见到有关枫香脂质量评价的研究报告 。 这方面的内容有
待研究与补充 . 根据化学成分的研究结果 ,枫香脂中桂皮酸类成分亦较多 ,能否参考苏合香项
下含量测定的方法 ,将桂皮酸的含量作为枫香脂质量评价的指标 ,有待研究 。
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6苏合香与枫香脂的药理作用
苏合香 :对苏合香药理作用的研究集中于心血管方面 。
6
.
1缓解心肌梗塞
江文德等在用小鼠耐缺氧实验和麻醉狗冠状窦血流量 ( Gs F )及心脏动一静脉血氧差 ( M A-
0 v 2)的实验研究冠心苏合丸及其成分的作用时发现 :苏合香能延长小鼠耐缺氧时间 , 对于急
性心梗麻醉狗 , 苏合香能使 G s F 回升 ,减慢心率和减小 M A : v o Z值 28[ 〕。
.6 2 抗血小板凝聚
张文惠等发现 ,苏合香及其成分顺式桂皮酸对家兔 ;大鼠血小板均有明显的杭凝聚作用 。
体外实验 , 苏合香 1 . Z mg / kg ,顺式桂皮酸 0 . 6 m g / kg , 以胶原为诱导剂 ,对兔抑制率分别为
3 3 %和 52 % ,对大鼠抑制率分别为 24 %和 42 % ; 以 A D P 为诱导剂 ,对兔抑制率分别为 32 %和
72 %
,对大鼠为 35 %和 7 % . 顺式桂皮酸和反式桂皮酸对兔 、大鼠抗血小板聚集作用没有差
别 ,其作用强度与阿斯匹林 、阿魏酸相当29[ 〕。
周东鹰等对苏合香成分桂皮酸抗血小板作用进行了进一步的研究 。 他们用 比浊法及生物
发光法检测了苏合香主要成分桂皮酸对血小板聚集和释放反应的影响 , 并与已知抗血小板药
川芍嗦 、阿斯匹林进行了对比 。 结果表明 , 桂皮酸对于 A D P 诱导的血小板不逆聚集有较强的抑
制作用 , 作用环节在于血小板内含物释放及花生四烯酸代谢这两个环节 9z[ 〕。 他们还用放射免
疫法测定了大鼠血浆花生四烯酸 ( A A )代谢产物水平 ,从而探讨桂皮酸对 A A 代谢的影响及作
用部位 . 实验结果表明 ,桂皮酸的作用是使血浆 T x A Z 水平降低 ,而 同时对 P G IZ 水平没有影
响。 这证明其作用部位是在由 PG 经血栓素合成酶转化为 T x A Z ,因而可以确定 ,桂皮酸是血栓
素合成酶抑制剂 31[ 〕 。
.6 3 抗血栓
朱亮等发现 , 苏合香可使兔血栓形成长度缩短和重量减轻 ;能提高血小板 内 c A M p 含量 。
体内外实验表明 ,苏合香还能明显延长血浆复钙时间 、 凝血酶原时间 、 白陶土部分凝血活酶 时
间 , 降低纤维蛋 白原含量和促进纤溶酶活性 32[ 〕 。
枫香脂 : 对枫香脂的药理研究很少 , 仅见于朱亮等的研究报告 。 他们发现 :枫香脂及其挥发
油体外实验可使兔血栓长度缩短和重量 (湿重和干重 )减轻 ,体外实验可明显抑制大鼠血栓形
成 ;试管法明显提高纤溶酶活性 ,显著提高血小板内 c A M p 含量 . 表明其抗血栓作用与促进纤
溶酶活性和提高血小板内 c A M p 有关 ,并提示挥发油可能是枫香脂的主要成分 s3[ , 。
对朱亮等关于苏合香及枫香脂抗血栓的研究结果进行比较 , 发现对于兔血栓长度及重量
的抑制率 , 枫香脂均大于苏合香 。 对于血小板 cA M p 水平 , 枫香脂大剂量组 ( Zm s/ m l) 比苏合香
大剂量组 ( Zm s/ m l) 低 ,但枫香脂小剂量组 ( l m g / m l) 比苏合香小剂量组 ( l m s/ m l) 略高 。
7 结 语
我国使用苏合香较多 ,全部依靠进 口 ,价格较贵 ,如果能在国内资源中找到代用品 ,将具有
很大的实际意义 。 根据植物的亲缘关系 , 在近缘植物中寻找代用品 ,是一条可行之路 。 美国已
使用苏合香的同属植物 iL qu ida m b ar st yr ac ifl ua L . 作为苏合香的代用品 〔3月 。 从前面的综述可以
V心1. 7 N心. 3
看出 ,我国的枫香脂与苏合香的亲缘关系较近 ,从采集、 化学成分及药理作用来看 , 二者也有相
似之处 ,因此 ,枫香脂很有可能成为苏合香的代用品 , 或在心血管疾病方面开发其新用途 。 为
此 ,我们已在这方面开展了实验研究 ,其结果容后报告 。
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