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牛奶菜属植物化学成分及药理活性研究进展



全 文 :牛奶菜属植物化学成分及药理活性研究进展
陈 静① 马明芳② 格桑顿珠③ 索朗次仁④
(①③④西藏藏医学院 西藏拉萨850000 ②青海省产品质量监督检验所青海西宁810001)
摘要:文章对萝藦科(Asclepiadanceae)牛奶菜属(Marsdenia)植物的化学成分和药理活性研究情况进
行综述。总结出萝藦科牛奶菜属含有多种活性成分,主要有孕甾烷类、糖类、三萜类、甾醇类等,其药理作
用主要体现在抗癌、抗生育等方面,为萝藦科牛奶菜属植物的研究与开发提供了参考。
关键词:牛奶菜属;化学成分;药理活性
中图分类号:R285 文献标识码:A 文章编号:1005-5738(2012)01-040-11
收稿日期:2012-02-15
第一作者简介:陈静,女,蒙古族,黑龙江鸡西人,西藏藏医学院讲师,主要研究方向为药学、藏医药高等教育。
萝藦科(Asclepiadanceae)牛奶菜属(Marsdenia)植物有100多种,分布于美洲、亚洲及非洲热带地区。
我国有22种及5个变种,分布于华东、华南及西南各省区。牛奶菜属植物在《全国中草药汇编》中收载5
种,一般用于止咳平喘、活血止血、壮筋骨、抗癌及治蛇咬伤等。自1909年在南美牛奶藤(M.condurango
Reich.fil)皮中分得牛奶菜醇(Condurite)至今,已从12种牛奶菜属植物中分得100多种化学成分。它们
分别属于孕甾烷类、糖类、三萜类、甾醇类、黄酮类、有机酸类及其他类。作为民间常用的药用植物,近年
来,国内外对牛奶菜属植物的研究逐渐增多,本文就目前对该属植物的化学成分和药理活性的研究情况
进行综述,为该属植物的深入研究和应用提供依据。
1牛奶菜属植物的化学成分
牛奶菜属植物中含有多种化学成分,迄今从中分离并获得的化合物有孕甾类、糖类、三萜类、甾醇类、
黄酮类、有机酸类等。
1.1 孕甾烷类化合物
本类化合物在牛奶菜属植物中分得64种。其结构特点为:①均具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核;②
C3及C14位均有β羟基;③各化合物之间的不同主要在于C5、C6位之间有无双健,C8、C17及C11、C12位有无
羟基或羟基,且是否与有机酸成酯,C17位上的侧链是α位或β位,C20位是羰基还是羟基或羟基是否成
酯;④与羟基成酯的有机酸有桂皮酸(Cin)、顺芷酸(Tig)、乙酸(Ac)、烟酸(Nic)、苯甲酸、异戊酸、β-羟基
异戊酸、2-甲基丁酸和3-甲基-2-丁烯酸(见表1)。
西藏大学学报(自然科学版)
JOURNAL OF TIBET UNIVERSITY
Vol.27 No.1
May 2012
第27卷第1期
2012年5月
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陈静,马明芳,格桑顿珠,等:牛奶菜属植物化学成分及药理活性研究进展
表1 牛奶菜属中孕甾烷类化合物
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续表1
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从牛奶菜属植物中分得的孕甾类化合物除表1所列之外,Saner等从M.erecta R.Br.中分离到两种
marsdenin的11、12位上羟基与乙酸、苯甲酸或顺芷酸成酯的化合物,但成酯的位置未确定。
Gellert等[1]从M.flavescens A.Cunn.中分得Flavescin(43)。
杨崇仁等[2]从通关藤(Marsdenia tenacissima)中分离得到通关藤苷元甲(Tenacigenin A 又称
tenacissignin)(44) 和通关藤苷元乙(Tenacigenin B)(45)。
1993年,Luo Si-Qi 等[3]从通关藤茎中又分离得到6个多缩含氧孕甾烷分别为:
11α-O-2-tigloyl-12β-O-acetyltenacigenin(46),
11α-O-benzoyl-12β-O-acetyltenacigenin(47),
11α-O-2-methylbutyryl-12β-O-acetyltenacigenin(48),
11α-O-2-methylbutyryl-12β-O-tigloyltenacigenin(49),
11α-O-2-methylbutyryl-12β-O-benzoyltenacigenin(50),
续表1
注:①*表示原来分别为dehydrotomenin和tomentin,后改为现名。
②A、B、C、D的结构分别为:
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11α,12β-O,O-ditigloyl-17β-tenacigenin(51)。
1996年,Qiu Sheng-Xiang等[4]从通关藤茎乙醇提取部分,通过酸水解,分离得到两个新的多缩含氧
孕甾烷marstenacigenins A(52)、B(53)和一个已知化合物dresgenin(54)。
2005年,Deng Jun等[5]又分离得到了一个新的苷元17β-tenacigenin B(55),并对杨崇仁等的报道
的tenacigenin C的结构进行了修正。
伊藤一男等[6]从台湾牛奶菜(M. formosana Masamune)中分得MF-A(56),MF-C(57)和MF-D(58)。
赖贞秀[7]又从台湾牛奶菜中分得三个新的孕甾烷苷类化合物,marsformosadin-3-O-β-D-cymaropy-
ranoside(59)、marsformoside(60)和deacetylmarsformoside(61)。
南美牛奶藤皮中的孕甾类化合物除表1所列A-D结构类型外,尚有南美牛奶藤苷元B(Conduran-
gogenin B)(62)[8]和12个苷类化合物。
陈纪军等[9]从裂冠牛奶菜(Marsdenia incise P.T.Li et Y.H.Li)的粗苷酸水解产物中分离得到2个已知
的C21甾体苷元-肉珊瑚苷元(sarcostin)(63),青羊参苷元(qingyangshengenin)(64),和一个新的 C21
甾体苷元命名为裂冠牛奶菜苷元A(incisagenin-A)(65),经光谱分析和化学反应证明,其结构为12-β-
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氧-顺芷酰基去酰基萝藦苷元。
2006年,王晓玲等从通关藤茎中分离得到4个新的多羟基甾醇类化合物,分别为:tenacigenoside
A,tenacigenoside B,tenacigenoside C,tenacigenoside D。
阮金兰等[10]从萝藦科牛奶菜属植物宣恩牛奶菜(Marsdenia xuanennisis)有抗生育活性的甲醇提取物
中分离出化合物,根据检测的熔点和波谱数据及对水解产物进行鉴定,确定为1,2-桂皮酰基二氢肉珊瑚
苷元(12-O-cinnamyl-dinhydrosarcostin)(66)。
牛奶菜属植物中各种孕甾烷类化合物的分布特点由表1可见,各种成分在植物中交叉分布的现象很
少。有时同一种植物由于产地不同,植物各部位的成分也不尽相同。如从我国云南产的通关藤中,分离出
C5、C6位无双健的孕甾类,而印度产的同一种植物根和种子中分离出的孕甾类,C5、C6位有双健。
1.2 糖类
在牛奶菜属植物的15种糖中,单糖9种、双糖5种、三糖1种(见表2)。
表2 牛奶菜属中糖类化合物
备注:A、B、C、D分别代表如下植物:
A:M.erectar.Br. B:南美牛奶藤 C:通关藤 D:假防己
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1.3 三萜类
从牛奶菜属植物的石油醚或氯仿提取物中分离出的三萜类成分主要有以下三种类型:齐墩果烷型、
乌苏烷型和雨扇豆烷型(见表3)。
伊藤一男等[11]对台湾牛奶菜研究较详细,从中分离得到的14种三萜类成分中,有neoilexonol ac-
etate(96),marsformol(97),marsformosanone(98),marsformoxiee A(99)和B(100)[10],并从绒毛芙蓉兰
(M.tinctoria var.tomentosa Masamune)分离的羽扇醇(92)等成分。
除了表3中3种类型的三萜类成分外,1992年何敏等[12]从大白药(Marsdenia griffithii Hook.f)茎中分
离得到4个齐墩果烯型三萜,经光谱学数据分析它们分别为齐墩果酸(oleanic acid)(101),longispino-
表3 牛奶菜属中的三萜类化合物
注:Cin、AC、Palm分别代表的植物及其结构如下:
Cin=桂皮酸 AC=乙酰 Palm=棕榈酸
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genin(102),chichipegenin(103)和大白药醇(griffithol)(104),其中大白药醇为一新的化合物,结构
被推定为齐墩果-12-烯-3β,16β,21β,22α,28-五醇。
王南英等[13]在球花牛奶菜(Marsdenia globifera Tsiang)中发现了6个新的化合物被证实为α-香树
脂醇型系列三萜化合物,这6个化合物分别为α-香树脂醇棕榈酸酯(α-amyrin palmitate)(105)、α-
香树脂醇己酸酯(α-amyrin caproate)(106)、α-香树脂醇丁酸酯(α-amyrin butyrate)(107)、α-香
树脂醇乙酸酯(α-amyrenone)(108)和α-香树脂酮(α-amyrenone)(109)。
陈桂先等[14]在海风藤(Masdenia officinalis Tsiang)茎的甲醇提取物中分得5种结晶性成分,经鉴定分
别为α-香树脂醇己酸酯(106)、α-香树脂醇丁酸酯(107)、α-香树脂醇乙酸酯(108)、α-香树脂醇型
的三萜化合物α-香树脂酮(109)和α-香树脂醇(110)。
另外,阮金兰等[15]在萝藦科大叶牛奶菜(Marsdenia Koi Tsiang)中也发现了α-香树脂酮(109)和α-
香树脂醇(110)。
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张玉娥等[16]在喙柱牛奶菜(Marsdenia oreophila)茎中分得4种结晶性成分,其中3种亦为α-香树脂
醇型系列三萜化合物,分别为α-香树脂酮(109)、α-香树脂醇(110)、α-香树脂醇乙酸酯(108)以及另
一三萜化合物羽扇豆醇乙酯(111)。
2004年,Goel D.等[17]从通关藤的根部分离得到了一个三萜化合物Marsdemene(112)。
1.4 甾醇类
Venkata等[18]从 M.mollissima的果实、通关散、台湾牛奶菜中分得β-谷甾醇。此外,从 M.erecta R.Br
的叶子和台湾牛奶菜中分得β-谷甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷,从台湾牛奶菜中分离得到stigmast-5-en
-3β-7α-diol。
1.5 黄酮类
Koch等[19]从五个南美牛奶藤皮样品中测得三叶豆苷、槲皮素、金丝桃苷、芦丁和皂草黄苷。
1.6 有机酸类和油酸
除了孕甾烷和三萜羟基成酯的有机酸以外,Koch等[20]从五个南美牛奶藤样品中测得绿原酸和新绿
原酸共0.70%-2.18%,咖啡酸0.010%-0.070%。M.erecta R.Br的根中含有少量油酸、亚麻仁油酸、棕榈酸
和硬脂酸的甘油酯。
1.7 其他类
从南美牛奶藤皮和 M.pringli Wats(Talayote)分离得牛奶菜醇(Conduritol E)(113)和0.022-0.45%香
兰醛[21]。
邢旺兴等[22]分离得到了大叶牛奶菜苷丁、大叶牛奶菜苷乙、喙柱牛奶菜乙和牛奶菜醇。
Singhal等[23]从印度产的通关藤中分得一种甲基苷[Methyl-4-O-(3-O-methyl-6-deoxy-β-D-al-
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lopyranosyl)-β-D-cymaroside] (114)。
伊藤一男等[24]从绒毛芙蓉兰的石油醚提取物的酸性部分和甲醇提取部分得到5,7-二羟基-2,6,8-
三甲基色原酮(115)和2,6-二甲氧基苯醌(116)。
杜方麓等[25]从牛奶菜(M.sineneis Hemel)中分得二十九烷、三十一烷和三十三烷等直链烃。
2药理作用
我国牛奶菜属植物资源丰富,是各地民间广泛应用的药用原植物,疗效显著。如海枫藤用于跌打损
伤。通关藤藤茎可药用,治支气管炎、支气管哮喘、咽喉炎、肺炎、膀胱炎及产妇少乳、小便不利、癌肿等,与
其他药配用,可治风湿、跌打、骨折、眼底疾患、胃病等;叶外用可治疗疮肿毒等。但迄今为止,仅对本属植
物的2种植物的药理活性进行过研究,其他植物的药理活性研究未见文献报道。
2.1 抗癌作用
中国医学科学院药理研究所在对该属植物通关藤进行长达10年的药理研究中发现:该属植物中含
有一种神秘的抗癌物质-乌骨消癌素(C21-甾体甙和乌骨总碱),对癌细胞分裂的根源-微管排列有很强
的破坏作用,阻断癌细胞的有丝分裂,从而有效切断癌细胞扩散、转移,癌症因此萎缩直至完全消失。通关
藤的临床应用最多的是治疗各种肿瘤疾病。
2.2 抗生育作用
海南牛奶菜是从46种高等植物中筛选出的抗生育活性最强的植物,活性已得到国内外两个实验室
的论证。依生物活性追踪,有效部位分离纯化后得到活性成分海南牛奶菜甙A,具有显著的抗生育作用。
3结语
牛奶菜属植物具有丰富的药理活性,研究牛奶菜属植物的化学成分能更加有效地了解它的药理活
性,更好地应用于医药方面。国内外对牛奶菜属植物化学成分的研究已经有很长一段时间了,其化学成分
的研究也比较系统了,但对其结构特点、药理作用的有效成分及构效关系等尚有待进一步的研究。
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[18]FournewpregnaneglycosidesfromthestemsofMarsdeniaTenacissima[J].HelveticaChimicaActa,2006,89:2738-2644.
Research progress on chemical composition
in plants of Marsdenia
Chen-Jing① Ma Ming-fang② Gesang-Dondrup③ Sonam-Tsering④
(①③④Teaching Affairs Office of Tibetan Medical College, Lhasa 850000, Tibet;
②Qinghai Products Quality Supervision and Inspection Institute, Xi Ning 810001,Qinghai)
Abstract: Research progress on the chemical composition and pharmacological activity of medicinal plants
Marsdenia were reviewed in the present paper. Marsdenia has a variety of active ingredients according to the
review, including progesterone alkanes, carbohydrate, triterpenoids and sterol, and its pharmacological effects
are mainly reflected in the anti-cancer, anti-fertility and so on. This review has provided some information for
the study and development of Marsdenia in the future.
Keywords:Marsdenia; Chemical composition; Pharmacological activity
[责任编辑:郭小芳]
陈静,马明芳,格桑顿珠,等:牛奶菜属植物化学成分及药理活性研究进展
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