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亚菊属植物化学成分和药理活性研究进展



全 文 :收稿日期:2014-05-25
作者简介:罗建军(1988-) ,女,硕士,研究方向:天然药物化学;Tel:13696401081,E-mail:luojianjun9@ 163. com。
* 通讯作者:何文生,Tel:023-43780213,E-mail:346809650@ qq. com。
·综述·
亚菊属植物化学成分和药理活性研究进展
罗建军,曾 涌,陈卫琼,何文生*
(重庆市大足区人民医院,重庆 402360)
摘要 查阅国内外相关文献,按照化合物的结构类型对菊科亚菊属植物的化学成分进行综述,并对其主要的
药理活性进行总结。该属植物含有多种化学成分,主要为倍半萜、黄酮、苯丙素、炔类等化合物,有抗疟原虫、抗肿
瘤、抗氧化、抗真菌等药理活性,值得进行深入的研究和开发。
关键词 亚菊属;化学成分;药理活性
中图分类号:R284 /R285 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)12-2304-08
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 12. 047
菊科亚菊属 Ajania 植物为多年生草本、小半灌
木。本属植物约 30 种,主要分布在我国除东南沿海
以外的广大地区。蒙古、俄罗斯及朝鲜北部和阿富
汗北部也有少数种〔1〕。该属的许多植物都可作为
药用,有祛风镇静、清热解毒、清肺止咳、消肿止血、
消炎止痒、驱蚊杀虫等功效〔2〕,可用于小儿惊风、咽
喉肿痛、头昏头痛、溃疡、阑尾炎等的治疗〔3〕。该属
植物的现代研究始于 20 世纪 70 年代,主要关于化
学和药理等方面,为其合理开发提供了依据。本文
简述了亚菊属植物的化学成分和药理活性,为进一
步开展该属植物的研究提供参考。
1 化学成分
迄今从亚菊属植物中共分离得到 160 多个化合
物,主要是倍半萜类、黄酮类、苯丙素类化合物,及单
萜、三萜、酚类、甾体和挥发油等,研究部位主要是该
属植物的全草和地上部分。
1. 1 萜类及其衍生物 主要有单萜、三萜、倍半萜
及其内酯。其中倍半萜类化合物为焦磷酸金合欢酯
衍生而成,是亚菊属植物萜类的代表性成分。其骨
架由 3 个异戊二烯单位构成,多以内酯的形式存在,
并且主要是 C-6、C-7 形成五元内酯环。其中由五元
环和七元环骈合而成的芳香骨架成为薁类化合物。
目前,从亚菊属植物中分离得到的倍半萜内酯以薁
类化合物愈创木烷内酯居多。其他结构类型还包括
桉叶烷型和吉玛烷型。有关萜类化合物的分布和来
源见表 1。
表 1 亚菊属植物中的萜类成分
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
1 银菊苦素 B chrysartemin B A 地上部分 [4]
2 rupin A A 地上部分 [4]
3 ajanin A 地上部分 [4]
4 ajadin A,B 地上部分 [4,5]
5 rupicolin B oxide A 地上部分 [6]
6 异银菊苦素 B iso-chrysartemin B A 地上部分 [6]
7 ajafin A 地上部分 [7]
8 10α-羟基-愈创木烷-3,11(13)-二烯-12,6-内酯
10α-hydroxy-guaia-3,11(13)-dien-12,6-olide
C 地上部分 [8]
9 9α,10α-二羟基-愈创木烷-3,11(13)-二烯-12,6-内酯
9α,10α-dihydroxy-guaia-3,11(13)-dien-12,6-olide
C 地上部分 [8]
10 10α-羟基-9α-丙酸基-愈创木烷-3,11(13)-二烯-12,6α-内酯
10α-hydroxy-9α-propionyloxy-guaia-3,11(13)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
11 10α-羟基-9-酮-愈创木烷-3,1l(13)-二烯-12,6α-内酯
10α-hydroxy-9-oxo-guaia-3,1l(13)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
·4032· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
续表 1
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
12 3α,9α,10α-三羟基-愈创木烷-4,11(13)-二烯-12,6α-内酯
3α,9α,10α-trihydroxy-guaia-4,11(13)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
13 13-羟基-3-酮-4βH-吉玛烷-1,10E,7(11)-二烯-12,6α-内酯
13-hydroxy-3-oxo-4βH-germacra-1,10E,7(11)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
14 13-乙酰氧基-3-酮-4βH-吉玛烷-1,10E,7(11)-二烯-12,6α-内酯
13-acetoxy-3-oxo-4βH-germacra-1,10E,7(11)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
15 4α,9α,10α-三羟基-愈创木烷-2,11(13)-二烯-12,6α-内酯
4α,9α,10α-trihydroxy-guaia-2,11(13)-dien-12,6α-olide
C 地上部分 [8]
16 1α,4α,10α-三羟基-9α-当归酸酯-愈创木烷-2,11(13)-二烯-12,6α-内酯
1α,4α,10α-trihydroxy-9α-angeloyloxy-guaia-2,11(13)-dien-12,6α-olide
B 地上部分 [5,9]
17 客多佩楞内酯 b ketopelenolide b B 地上部分 [5,9,10]
18 3-羰基-吉玛-1(10),11(13)-二烯-12,6α-内酯 4-epitansanin B 地上部分 [9]
19 ajanolide A B 地上部分 [5]
20 arteglazine A B 地上部分 [5]
21 1α-氢过氧基-4β,8α,10α,13-四羟基-愈创木烷-2-烯-12,6α-内酯
1α-hydroperoxy-4β,8α,10α,13-tetrahydroxy-guaia-2-en-12,6α-olide
B 地上部分 [10,11]
22 1α-氢过氧基-4α,10α-二羟基-9α-当归酸酯-愈创木烷-2,11(13)-二烯-12,6α-内酯
1α-hydroperoxy-4α,10α-dihydroxy-9α-angeloyloxy-guaia-2,11(13)-dien-12,6α-olide
B 地上部分 [10,11]
23 1α,4α,10α-三羟基-9α-当归酸酯-愈创木烷-2,11(13)-二烯-12,6α-内酯
1α,4α,10α-trihydroxy-9α-angeloyloxy-guaia-2,11(13)-dien-12,6α-olide
B 地上部分 [10,11]
24 9β-羟基-桉叶烷-4,11(13)-二烯-12-羧酸 9β-hydroxy-eudesma-4,11(13)-dien-12-oic acid B 地上部分 [10,11]
25 9β-乙酰氧基-桉叶烷-4,11(13)-二烯-12-羧酸
9β-acetoxy-eudesma-4,11(13)-dien-12-oic acid
B 地上部分 [10,11]
26 3β,4α-二羟基-愈创木烷-11(13) ,10(14)-二烯-12,6α-内酯
3β,4α-dihydroxy-guaia-11(13) ,10(14)-dien-12,6α-olide
B 地上部分 [10]
27 α-香树脂醇 α-amyrin B 地上部分 [10,11]
28 1β,2β-环氧基-3β,4α,8β,10α-四羟基-愈创木烷-11(13)-烯-12,6α-内酯
1β,2β-epoxy-3β,4α,8β,10α-tetrahydroxy-guaia-11(13)-en-12,6α-olide
B 地上部分 [11]
29 1β,2β-环氧基-3β,4α,9α,10α-四羟基-愈创木烷-11(13)-烯-12,6α-内酯
1β,2β-epoxy-3β,4α,9α,10α-tetrahydroxy-guaia-11(13)-en-12,6α-olide
B 地上部分 [11]
30 1β,2β-环氧基-10α-氢过氧基-3β,4α,8β-三羟基-愈创木烷-11(13)-烯-12,6α-内酯
1β,2β-epoxy-10α-hydroperoxy-3β,4α,8β-trihydroxy-guaia-11(13)-en-12,6α-olide
B 地上部分 [11]
31 1β,2β-环氧基-3β,4α,10α-三羟基-愈创木烷-11(13)-烯-12,6α-内酯
1β,2β-epoxy-3β,4α,10α-trihydroxy-guaia-11(13)-en-12,6α-olide
B 地上部分 [11]
32 土木香内酯 alantolactone B 地上部分 [11]
33 2-酮-8α-羟基愈创木烷-1(10) ,3 11(13)-三烯-12,6α-内酯
2-oxo-8α-hydroxyguaia-1(10) ,3 11(13)-trien-12,6α-olide
B 地上部分 [11]
34 蓍草苦素 achillin D 全草 [12]
35 1β,10β-环氧蓍草苦素 1β,10β-epoxyachillin D 全草 [12]
36 3β-羟基-11αH-吉玛烷-1(10),4-二烯-12,6α-内酯
3β-hydroxy-11αH-germa-1(10),4-dien-12,6α-olide
D 全草 [12]
37 3β-羟基-吉玛烷-1(10) ,4 11(13)-三烯-12,6α-内酯
3β-hydroxy-germa-1(10),4,11(13)-trien-12,6α-olide
D 全草 [12]
38 artemisolide D 全草 [12]
39 betulabuside A D 全草 [12]
40 木栓酮 friedelin D,E 全草 [12,13]
41 1β-hydroxyl-2-noreudesm-4(15)-en-5α,6β,7α,11αH-12,6-olide F 全草 [14]
·5032·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
续表 1
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
42 1β-羟基-桉叶烷-4(15)-烯-5α,6β,7α,11βH-12,6-内酯
1β-hydroxy-eudesm-4(15)-en-5α,6β,7α,11βH-12,6-olide
F 全草 [14]
43 1β-羟基-桉叶烷-3-酮-4β,5α,6β,7α,11αH-12,6-内酯
1β-hydroxyeudesm-3-oxo-4β,5α,6β,7α,11αH-12,6-olide
F 全草 [14]
44 8α-当归酸酯-3α,4α-二羟基愈创木烷-1,9,11(13)-三烯-6,12-内酯
8α-angeloyloxyl-3α,4α-dihydroxyguaia-1,9,11(13)-trien-6,12-olide
F 全草 [14]
45 α-没药烯 α-bisabol F 全草 [14]
46 1S,2R,4S-trihydroxyl-p-methane F 全草 [14]
47 木香烯内酯 costunolide E 全草 [13]
48 14-酮-无柄锈交酯 14-oxomelampolide E 全草 [13]
49 1β-羟基-吉玛烷-4(5),11(13) ,10(14)-三烯-6β,7α-6,12-内酯
1β-hydroxy-germacrane-4(5) ,11(13) ,10(14)-triene-6β,7α-6,12-olide
E 全草 [13]
50 11-羟基-2-酮-1(10)-烯-4α,7β-艾里莫芬倍半萜
11-hydroxy-2-one-1(10)-en-4α,7β-eremophilane
E 全草 [13]
51 magnolialide E 全草 [13]
52 santamarine E 全草 [13]
53 3α,4β-二羟基愈创木-10(14),11(13)-二烯-6,12-内酯
3α,4β-dihydroxyguaia-10(14),11(13)-dien-6,12-olide
E 全草 [13]
54 9-羟基愈创木-4(15),11(13) ,(10)-三烯-6,2-内酯
9-hydroxyguaia-4(15) ,11(13) ,(10)-trien-6,2-olide
E 全草 [13]
55 5-hydroxy-5,6-secocaryophyllen-6-one E 全草 [13]
56 3β,28-二羟基-羽扇豆烷-20(29)-烯 lup-20(29)-en-3β,28-diol E 全草 [13]
57 木栓醇 3-friedelinol E 全草 [13]
注:A. 新疆亚菊 Ajania fastigiata(C. Winkl. )Poljak. ;B. 灌木亚菊 Ajania fruticulosa(Ledeb. )Poljak. ;C. 蓍状亚菊 Ajania achilloides
(Turcz. )Poljak. ex Grubov;D. 细叶亚菊 Ajania tenuifolia (Jacq. )Tzvel;E. 柳叶亚菊 Ajania salicifolia (Mattf. )Poljak. ;F. 细裂亚菊 Ajania przew-
alskii Poljak.
1. 2 黄酮、酚酸类及其衍生物 黄酮和酚酸类是
亚菊属植物中的另两种成分,它们构成了该属植物
具有显著抗氧化活性的物质基础。黄酮类物质可以
通过竞争性或非竞争性方式抑制酪氨酸酶的活性,
从而发挥抗氧化作用;酚酸类物质则是通过发挥拮
抗体内氧化应激水平来实现抗氧化作用。亚菊属植
物中分离得到的一系列黄酮和酚酸类物质,多是国
内外学者在对灌木亚菊和细叶亚菊中萜类成分研究
的同时被发现。从亚菊属植物中分得到的该类成分
的来源和分布见表 2。
表 2 亚菊属植物中的黄酮和酚(酸)类成分
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
58 槲皮素 quercetin A 地上部分 [15]
59 velutin A 地上部分 [15]
60 4,5-二羟基-3,6,7-三甲氧基黄酮 4,5-dihydroxy-3,6,7-trimethoxyflavone A,G 全草 [16,17]
61 芹菜素 apigenin A,G 地上部分,全草 [17,18]
62 3,4,5-三羟基-3,6,7-三甲氧基黄酮 3,4,5-trihydroxy-3,6,7-trimethoxyflavone B,D 地上部分,全草 [12,19]
63 3,4,5,7-四羟基-3,6-二甲氧基黄酮 3,4,5,7-tetrahydroxy-3,6-dimethoxyflavone B,D 地上部分,全草 [10-12,19]
64 艾黄素 artemisetin B,F 地上部分,全草 [19,20]
65 麦黄酮 tricin C,D 地上部分,全草 [12,21]
66 4,5,7-三羟基-3,6-二甲氧基黄酮 4,5,7-trihydroxy-3,6-dimethoxyflavone C,D 地上部分,全草 [12,21]
67 木犀草素 luteoline C,G,H 地上部分,全草 [17,21,22]
68 矢车菊黄素 centaureidin B,E,G 地上部分,全草 [10,11,13,17]
69 santin B 地上部分 [10,11]
70 5,7,4-三羟基-3,3-二甲基黄酮 5,7,4-trihydroxy-3,3-dimethoxyflavone B 地上部分 [10,11]
71 紫花牡荆素 casticin F 全草 [20]
·6032· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
续表 2
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
72 5-羟基-3,4,6,7-四甲氧基黄酮 5-hydroxy-3,4,6,7-tetramethoxyflavone F 全草 [20]
73 金腰素乙 chrysosptertin B D 全草 [12]
74 5,7,4-三羟基-3,6,3-三甲氧基黄酮 5,7,4-trihydroxy-3,6,3-trimethoxyflavone D 全草 [12]
75 5,7,4-三羟基-3-甲氧基黄酮 5,7,4-trihydroxy-3-methoxyflavone D 全草 [12]
76 5,7,4-三羟基-6,3,5-三甲氧基黄酮 5,7,4-trihydroxy-6,3,5-trimethoxyflavone D 全草 [12]
77 5,7,3,4-四羟基-6,5-二甲氧基黄酮 5,7,3,4-tetrahydroxy-6,5-dimethoxyflavone D 全草 [12]
78 高车前素 hispidulin D 全草 [12]
79 棕矢车菊素 jaceosidin G 全草 [17]
80 5,7-二羟基-3,4-二甲氧基黄酮 luteolin-3,4-dimethylether E 全草 [13]
81 oxyanin B H 地上部分 [22]
82 芹菜素 6,8-二-碳-β-D-吡喃葡萄糖苷 apigenin 6,8-di-C-β-D-glucopyranoside A 地上部分 [18]
83 木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside G 全草 [17,21]
84 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷-5,4-二羟基黄酮 7-O-β-D-glucopyranoside-5,4-dihydroxyflavone D 全草 [12]
85 刺槐素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 acacetin-7-O-β-D-glucopyranoside G 全草 [17]
86 3-甲氧基木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 3-methoxy-luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside G 全草 [17]
87 北美圣草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 eriodictyol-7-O-β-D-glucopyranoside G 全草 [17]
88 ajanoside B 地上部分 [23]
89 松脂醇 pinoresinol F 全草 [20]
90 它乔糖苷 tachioside F 全草 [20]
91 香草醛 vanillin E,F 全草 [13,20]
92 香草乙酮 acetovanillone F 全草 [20]
93 (+)springaresinol-4″-O-β-D-monoglucopyranoside D 全草 [12]
94 1-(4-羟基苯基)-乙酮 1-(4-hydroxyphenyl)-ethanone D 全草 [12]
95 4-O-β-glucopyranosylacetophenone D 全草 [12]
96 对甲氧基苯甲酸 p-methoxybenzoic acid D 全草 [12]
97 4-(4-羟基苯基)-2-丁酮 4-(4-hydroxyphenyl)-2-butanone D 全草 [12]
98 4-羟基-3,5-二甲氧基-6-O-β-D-葡萄糖苯
4-hydroxyl-3,5-dimethoxyl-6-O-β-D-glucosebenzene
F 全草 [14]
99 evofolin B E 全草 [13]
100 脱氢双松柏醇 dehydrodiconiferyl E 全草 [13]
101 落叶松脂素 lariciresinol E 全草 [13]
102 丁香脂素 syringaresinol E 全草 [13]
103 3,4-二羟基苯甲醛 3,4-dihydroxybenzaldehyde E 全草 [13]
104 对羟基苯甲酸甲酯 rnethyl-4-hydroxy benzoate E 全草 [13]
105 5-二十一烷基间苯二酚 5-heneicosyl-l,3-benzenediol E 全草 [13]
106 1-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one H 地上部分 [22]
注:A. 新疆亚菊 Ajania fastigiata(C. Winkl. )Poljak. ;B. 灌木亚菊 Ajania fruticulosa(Ledeb. )Poljak. ;C. 蓍状亚菊 Ajania achilloides
(Turcz. )Poljak. ex Grubov;D. 细叶亚菊 Ajania tenuifolia (Jacq. )Tzvel;E. 柳叶亚菊 Ajania salicifolia (Mattf. )Poljak. ;F. 细裂亚菊 Ajania przew-
alskii Poljak. ;G. 丝裂亚菊 Ajania nematoloba (Hand. -Mazz. )Ling et Shih;H. 黄花亚菊 Ajania nubigena (Wall. )Shih.
1. 3 苯丙素及其衍生物 苯丙素类化合物在亚菊
属植物中主要是以苯丙酸、香豆素的形式存在。从
亚菊属植物中分离得到的苯丙素及其衍生物分布和
来源见表 3。
表 3 亚菊属植物中的苯丙素类成分
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
107 绿原酸丁酯 chlorogenic acid butyl ester F 全草 [14]
108 咖啡酸 caffeic acid F 全草 [14]
109 咖啡酸甲酯 caffeic acid methyl ester E,F 全草 [13,14]
110 白花前胡苷 baihuaqianhuside G 全草 [17]
111 4-羟基肉桂酸甲酯 osmanthuside E 全草 [13]
112 反式桂皮酸二十三烷酯 octadecyl(E)-p-coumarate E 全草 [13]
113 反式异阿魏酸 trans-iso-ferulicacid E 全草 [13]
114 3-羟基-4-甲氧基肉桂酸甲酯 (E)-methyl 3-(3-hydroxy-4-methoxyphenyl)acrylate E 全草 [13]
·7032·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
续表 3
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
115 4-羟基-3-甲氧基肉桂酸甲酯 (E)-methyl 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)acrylate E 全草 [13]
116 松柏醛 coniferaldehyde E 全草 [13]
117 3-(4β-D-glucopyranosyloxy-3-methoxy)-phenyl-2E-propenol E 全草 [13]
118 3-(4β-D-glucopyranosyloxy-3,5-dimethoxy)-phenyl-2E-propenol E 全草 [13]
119 l-O-1,4-二甲基-愈创木酚基甘油 l-O-1,4-dimethyl-guaiacylglycerol E 全草 [13]
120 l-O-甲基-愈创木酚基甘油 l-O-methyl-guaiacylglycerol E 全草 [13]
121 东莨菪亭 scopoletin C,D 地上部分、全草 [12,21]
122 滨蒿内酯 scoparone C,E,F 地上部分、全草 [13,14,21]
123 7-羟基香豆素 7-hydroxycoumarin D 全草 [12]
124 东莨菪苷 scopolin D,F 全草 [12,14]
125 sabandinin F 全草 [14]
126 异东莨菪素 isoscopoletin E,F 全草 [13,14]
127 7-O-β-D-吡喃葡萄糖-6,8-二甲氧基香豆素 7-O-β-D-glucopyranoside-6,8-dimethoxy coumarin E,F 全草 [13,14]
128 7-(3-methyl-2-butenyloxy)-6-methoxycoumarin F 全草 [14]
129 7-[(E)-3,7,7-trimethylocta-2,6-dienyloxy]-6,8-dimethoxycoumarin E 全草 [13]
130 5,7-二羟基-6,8-二甲氧基香豆素 5,7-dihydroxy-6,8-dimethoxycoumarin E 全草 [13]
131 6-甲氧基-7,8-二羟基香豆素 6-methoxy-7,8-dihydroxycoumarin E 全草 [13]
132 5,7-二甲氧基-6-羟基香豆素 5,7-dimethoxy-6-hydroxycoumarin E 全草 [13]
133 (7R,8R)-3,3-二甲氧基-8,4-氧连木脂素-4,7,9,9-四醇
(7R,8R)-3,3-dimethoxy-8,4-oxyneoligna-4,7,9,9-tetraol
E 全草 [13]
注:C. 蓍状亚菊 Ajania achilloides(Turcz. )Poljak. ex Grubov;D. 细叶亚菊 Ajania tenuifolia(Jacq. )Tzvel;E. 柳叶亚菊 Ajania salicifolia
(Mattf. )Poljak. ;F. 细裂亚菊 Ajania przewalskii Poljak. ;G. 丝裂亚菊 Ajania nematoloba (Hand. -Mazz. )Ling et Shih.
1. 4 炔类化合物 炔类是亚菊属植物的特色成
分,目前相关研究较少。其分布、来源见表 4。
1. 5 挥发性成分 亚菊属植物有较好的芳香性,
近年来,随着 GC-MS 技术的发展,国内外学者对亚
菊属植物的挥发油成分进行了比较详细的分析研
究,并发现其主要成分是萜类(单萜和倍半萜)。
Phurpa等〔22〕运用 GC /GC-MS 技术从黄花亚菊 Aja-
nia nubigena (Wall. )Shih. 的挥发油部分鉴定了 56
种成分,发现 1 kg干燥植物中含有 0. 7%的挥发油,
其主要成分是(3R,6R)-linalool oxide acetate,占总
精油的 75. 8%。张永红等〔23〕采用峰面积归一化法,
运用气相色谱-质谱-计算机联用技术从甘肃产灌木
亚菊 Ajania fruticulosa Poljak. 的挥发油成分中鉴定
了 44 种化学成分,总含量约占全油的 90. 49%;其
中以单萜、倍半萜类成分较多,这两类化合物分别占
挥发油成分总量的 42. 39%和 27. 09%;含量居前三
位的成分分别是 1,7,7-三甲基-双环庚-2-酮
(12. 83%),桉叶油素(9. 94%)和十氢-α,α,4α-三
甲基-8-亚甲基-2-甲醇萘(6. 46%)。刘伟新等〔24〕从
新疆亚菊 Ajania fastigiata (C. Winkl)Poljak. 的挥发
油中分离鉴定出 32 个化合物,并测定其相对百分含
量,其中桉树脑(38. 53%)、松油醇-4(10. 31%)、樟
脑(7. 94%)、2,6,6,-三甲基-2-环己烯-1-羰醛
(7. 94%)、甲氧基乙烯(7. 68%)、菊烯基乙酸酯
(5. 72%)、2-松油醇(2. 93%)、对伞花素(2. 61%),
以及桃金娘烯基乙酯、β-侧柏酮、γ-萜品烯等。甄润
德等〔25〕则考察了细叶亚菊挥发油中抑制垂穗披碱
草生长的化学成分,用GC / MS从细叶亚菊Ajania
表 4 亚菊属植物中的炔类成分
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
134 (E)-3β,4α-dihydroxyl-2-(2,4-hexadiynylidene)-1,6-dioxaspiro[4,5]decane F 全草 [14]
135 2-hydroxyl-2-[(E)-1α,2β,3-trihydroxyl-3-nonaene-5,7-diyne]-4H-pyran F 全草 [14]
136 (E)-3β,4β-epoxy-2-(2,4-hexadiynylidene)-1,6-dioxaspiro[4,5]decane F 全草 [14]
137 2β-(2,4-hexadiynoyl)-1,6-dioxaspiro[4,5]deca-3-ene E,F 全草 [13,14]
138 (+)-ichthyothereolacetate E 全草 [13]
139 (+)-ichthyothereol E 全草 [13]
140 (E)-2-(2,4-hexadiynylidene)-1,6-dioxaspiro[4,4]non-3-ene H 地上部分 [22]
141 (Z)-2-(2,4-hexadinylidene)-1,6-dioxaspiro[4,4]non-3-ene H 地上部分 [22]
注:E. 柳叶亚菊 Ajania salicifolia (Mattf. )Poljak. ;F. 细裂亚菊 Ajania przewalskii Poljak. ;H. 黄花亚菊 Ajania nubigena (Wall. )Shih.
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tenuifolia (Jacq. )Tzvel挥发油中分离鉴定出化合物
49 种,有 α-蒎烯、莰烯、蒈品-3-烯、桉叶油精、胡薄荷
酮、樟脑、萜品烯-4-醇、乙酸菊烯醇酯 8 种主要化合
物,占总细叶亚菊挥发油的 82. 80%。Sharipova
等〔25〕研究新疆亚菊的挥发油发现含有以下组成:有
机酸(3. 5%)、酚类(0. 5%)、香芹酚(1. 0%)、α-蒎
烯(4. 2%)、莰烯(4. 0%)、β-蒎烯(4. 1%)、柠檬烯
(0. 4%)、γ-萜品烯(6. 0%)、对伞花素(7. 0%)、樟
脑(14. 8%)、异龙脑(3. 6%)、龙脑(41. 0%)。
1. 6 其他 亚菊属植物中其他类成分主要包括有
机酸、甾醇、吡喃衍生物等。这几类成分在亚菊属植
物化学成分中较多见。其分布、来源见表 5。
表 5 亚菊属植物中的其他类化学成分
编号 化合物名称 来源 部位 参考文献
142 豆甾醇 stigmasterol D 全草 [12]
143 β-胡萝卜苷 daucosterol B,D,G 地上部分、全草 [9-12,17]
144 β-谷甾醇 β-sitosterol B,D,E,G 地上部分、全草 [9-13,17]
145 豆甾-4-烯-3-酮 stigmast-4-en-3-one E 全草 [13]
146 5α,8α环外二氧麦角甾-6,22-二烯-3β-醇
5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-ol
E 全草 [13]
147 麦角甾-4,6,8,22-四烯-3-酮 ergosta-4,6,8,22-tetraen-3-one E 全草 [13]
148 4-羟基-3,5-二甲氧基-4-(2-丙酮基)环己酮-2,5-二烯-1-酮
4-hydroxy-3,5-dimethoxy-4-(2-oxopropyl)cyclohexa-2,5-dien-l-one
E 全草 [13]
149 芝麻素 sesamin E,F 全草 [13,20]
150 2H-1-苯并呋喃-5-醇-2,7-二甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基) cannabichromeorcin E 全草 [13]
151 6,8,11-trimethyldodecanoicacid(2E)-3-methylhexadec-2-enylester E 全草 [13]
152 7,11,15-三甲基-3 亚甲基十六烯-1,2-二醇 phytene-1,2-diol E 全草 [13]
153 叶绿醇 3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-l-ol E 全草 [13]
154 亚油酸 linoleic acid D,E 全草 [12,13]
155 棕榈酸 palmitic acid D,E 全草 [12,13]
156 7-(3,4-二羟基-苯)-2,3-二甲氧基-1,4-萘醌
7-(3,4-dihydroxy benzene)-2,3-dmiethoxy-1,4-naplithalene
E 全草 [13]
157 (3R,6R)-linalool oxide acetate (3R,6R)-氧化芳樟醇乙酸酯 H 地上部分 [22]
158 3-acetoxy-2,2,6-trimethyl-6-vinyltetrahydropyran A 地上部分 [26]
159 3-hydroxy-2,2,6-trimethyl-6-vinyltetrahydropyran A 地上部分 [26]
160 3-oxo-2,2,6-trimethyl-6-vinyltetrahydropyran A 地上部分 [26]
161 (3E)-4-(4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)but-3-en-2-one D 全草 [12]
162 地芰普内酯 loliolide D 全草 [12]
163 甘油 glycerol D 全草 [12]
164 棕榈酸甲酯 palmitic acid methyl ester D 全草 [12]
注:A. 新疆亚菊 Ajania fastigiata (C. Winkl. )Poljak. ;B. 灌木亚菊 Ajania fruticulosa (Ledeb. )Poljak. ;D. 细叶亚菊 Ajania tenuifolia
(Jacq. )Tzvel;E. 柳叶亚菊 Ajania salicifolia (Mattf. )Poljak. ;F. 细裂亚菊 Ajania przewalskii Poljak. ;G. 丝裂亚菊 Ajania nematoloba (Hand. -
Mazz. )Ling et Shih;H. 黄花亚菊 Ajania nubigena (Wall. )Shih.
2 药理活性
2. 1 抗疟原虫 黄花亚菊 Ajania nubigena (Wall. )
Shih. 全草的挥发油部分和甲醇部分有抗疟活
性〔22〕。其中单体化合物 木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖
体外实验显示对 p 系(多药抵抗系)恶性疟原虫
TM4 /8. 2 和 K1CB1 有抑制活性,可作为潜在的抗疟
药物。
2. 2 抗肿瘤活性 丝裂亚菊 Ajania nematoloba
(Hand. -Mazz. )Ling et Shih 体外抗肿瘤研究表明,
化合物 3-甲氧基蓟黄素对人白血病细胞株(K562)
和人结肠腺癌细胞(SW1116)均具有一定的抑制作
用〔17〕。理论上,供试样品的 IC50为 1 ~ 10 μg /mL时,
表明此供试样品对该细胞具有一定的抑制作用,本
实验中 3-甲氧基蓟黄素对 K562和 SW1116 的体外细
胞毒性 IC50分别为 6. 7、6. 4 μg /mL,显示丝裂亚菊
有一定的抗肿瘤作用。
Zhu等〔14〕利用 MTT法测定抗肿瘤活性,研究发
现细裂亚菊 Ajania przewalskii Poljak. 的酚酸化合物
咖啡酸对肿瘤细胞 K562和 K562 /ADM有强活性,实验
发现 48 h和 72 h后,咖啡酸对 K562的 IC50值分别为
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5. 57 和 0. 78 μg /mL,而对 K562 /ADM 的 IC50值则分
别为 7. 25 和 3. 29 μg /mL;倍半萜化合物 1β-羟基-
桉叶烷-3-酮-4β,5α,6β,7α,11αH-12,6-内酯也对
K562 /ADM表现出强活性,其 48 h 和 72 h 后 IC50值
分别为 11. 1 和 13. 1 μg /mL。
2. 3 抗氧化活性 Zhu 等〔14〕应用 ABTs和DPPH·
法测定细裂亚菊的单体、MSE 部分和正丁醇部分提
取物的自由基清除率,发现酚类和香豆素类化合物、
MSE和正丁醇部分提取物均有显著抗氧化活性
(IC50 < 20 μg /mL)。其中咖啡酸、咖啡酸甲酯、异东
莨菪内酯有强抗氧化活性(IC50分别为 2. 83、3. 38、
2. 83 μg /mL)。
2. 4 抗真菌活性 Meng 等〔11〕研究灌木亚菊 Aja-
nia fruticulosa(Ledeb. )Poljak. 的抗真菌生物活性
发现,该植物中愈创木烷内酯化合物如 1β,2β-环氧-
3β,4α,10α-三羟基-愈创木烷-11(13)-烯-12,6α-内
酯等,均能抑制白色念珠菌 Candida albicans的生长
繁殖。它们最小抑菌浓度为 20 ~ 40 μg /mL。
2. 5 其他 甄润德等〔27〕报道细叶亚菊 Ajania
tenuifolia (Jacq. )Tzvel 的挥发油能抑制垂穗披碱草
的生长。Li等〔10〕从灌木亚菊分离得到能抑制黄嘌
呤氧化酶的化合物 santin和 axillarin,其体外黄嘌呤
氧化酶实验显示两者抑制该酶的 IC50值分别为 36. 5
和 36. 0 μmol /L,作为阳性对照的别嘌呤醇抑制黄
嘌呤氧化酶的 IC50值则为 24. 2 μmol /L。
此外 Meng等〔28〕从灌木亚菊中分离得到的新化
合物也具有抑制黄嘌呤氧化酶的作用。
3 结语
亚菊属植物在民间用于多种疾病的治疗,目前,
该属植物的药理活性逐渐得到国内外研究者的关
注,为其民间用法提供了科学依据。但是目前该属
植物的研究还仅局限于粗提物的活性,对单体化合
物的筛选较少,药效物质基础和作用机制尚未明确,
因此有必要对该属植物化学成分及其与药理活性之
间的关系进行更深入的研究。我国作为亚菊属植物
的分布中心,具有得天独厚的研究优势。相信在不
久的将来,亚菊属植物的药用价值将会得到更有效
的开发和利用。
参 考 文 献
[1]林镕,石铸 . 中国植物志[M].北京:科学出版社,1983,
76(1):102.
[2]江纪武 . 药用植物辞典[M].天津:天津科学技术出版
社,2005:28-29.
[3]中国药材公司 . 中国中药资源志要[M].北京:科学出
版社,1994:1243.
[4] Yusupov MI,Kasymov ShZ,Sidyakin GP,et al. Sesquiter-
pene lactones of Ajania fastigiata[J]. Chemistry of Natural
Compounds,1979,15(4):507-508.
[5] Adekenov SM,Kulyjasov AT,Raldugin VA,et al. Ajanolide
A,a new germacranolide from Ajania fruticulosa[J]. Rus-
sian Chemical Bulletin,1998,47(1) :167-170.
[6] Yusupov MI,Kasymov ShZ,Abdullaev ND. Rupicolin B-ox-
ide and isochrysartemin-new guaianolides from Ajania fasti-
giata[J]. Chemistry of Natural Compounds,1982,18(2) :
243-244.
[7] Yusupov MI,Kasymov SZ,Sidyakin GP,et al. Ajafin-A new
guaianolide from Ajania fastigiata[J]. Chemistry of Natural
Compounds,1983,19(3) :390-391.
[8] Zdero C,Bohlmann F,Huneck S. Guaianolides and glaucol-
ides from Ajania achilleoides[J]. Phytochemistry,1990,29
(5) :1585-1588.
[9] Wang WZ,Tan RX,Yao YM,et al. Sesquiterpene lactones
from Ajania fruticulosa[J]. Phytochemistry,1994,37(5) :
1347-1349.
[10] Li H,Meng JC,Christopher HK,et al. New guaianolides
and xanthine oxidase inhibitory flavonols from Ajania fru-
ticulosa[J]. Journal of Natural Products,1999,62(7) :
1053-1055.
[11] Meng JC,Hu YF,Chen JH,et al. Antifungal highly oxy-
genated guaianolides and other constituents from Ajania
fruticulosa[J]. Phytochemistry,2001,58(7) :1141-1145.
[12]张占欣 . 三种菊科植物和一种玄参科植物化学成分及
其生物活性研究[D].兰州:兰州大学,2008.
[13]巫洪儒 . 柳叶亚菊和钩吻的化学成分研究[D].兰州:
兰州大学,2013.
[14] Zhu Y,Zhang LX,Zhao Y,et al. Unusual sesquiterpene
lactones with a new carbon skeleton and new acetylenes
from Ajania przewalskii[J]. Food Chemistry,2010,118:
228-238.
[15] Chumbalov TK,Zhubaeva RA,Nurgalieva GM. Flavonoids
of Ajania fastigiata[J]. Chemistry of Natural Compounds,
1973,9(1):111.
[16] Chumbalov TK,Glyzin VI,Zhubaeva RA. Flavonoids of
Ajania fastigiata[J]. Chemistry of Natural Compounds,
1974,10(6) :814.
[17]林小燕 . 丝裂亚菊和卤地菊的化学成分及生物活性研
究[D].福州:福建医科大学,2011.
[18] Chumbalov TK,Zhubaeva RA. C-glycosides of Ajania fas-
tigiata[J]. Chemistry of Natural Compounds,1976,12
(5):661-662.
[19] Belenovskaya LM,Markova LP,Nadezhina TP,et al. Fla-
vonoids of Ajania fruticulosa[J]. Chemistry of Natural
Compounds,1977,13(4) :480-481.
·0132· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
[20]张丽霞,何自伟,祝英 . 细裂亚菊中亲脂性化学成分的
研究[J].兰州大学学报(自然科学版),2006,42(6) :
65-68.
[21] Belenovskaya LM,Markova LP. Phenolic compounds of
Ajania achilleoides[J]. Chemistry of Natural Compounds,
1979,15(2) :201-202.
[22] Phurpa W,Paul AK,Stephen GP,et al. Antimicrobial,an-
timalarial and cytoxicity activities of constituents of a Bhu-
tanese variety of Ajania nubigena[J]. Natural Product
Communications,2013,8(6) :733-736.
[23]张永红,魏小宁,李光文,等 . 灌木亚菊挥发油化学成
分研究[J].天然产物研究与开发,2006,18(S) :64-66.
[24]刘伟新,周钢,才仁加甫 . 新疆亚菊挥发油化学成份的
研究[J].新疆中医药,2005,23(4) :8.
[25] Sharipova FS,Chumbalov TK,Elchibekova LA,et al.
Study of the essential oil of Ajania fastigiata[J]. Chemis-
try of Natural Compounds,1974,10(1) :104-105.
[26] Dembitskii AD,Krotova GI,Suleeva R,et al. Compounds
of the pyran series as components of the essential oils of
Tanacetum boreale and Ajania fastigiata[J]. Chemistry of
Natural Compounds,1985,21(3) :310-312.
[27]甄润德,张树源,白雪芳,等 . 细叶亚菊挥发油中抑制
垂穗披碱草的化合物的分离与鉴定[J]. 植物生理学
报,1996,22(3):311-314.
[28] Meng JC,Tan RX. Ajanoside,a xanthine oxidase inhibitor
with a novel skeleton from Ajania fruticulosa[J]. Chemis-
try Letters,2000,29(12) :1418-1419.
·1132·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月