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金粟兰属药用植物的化学成分研究概况



全 文 :中国药业 !#$% &%’(%)*+,#)%-. ·!·
!#年第 $%卷第 $&期
金粟兰属药用植物的化学成分研究概况
翁金月 !,张成川 ,肖玉燕 #
(!$ 浙江省温州市第二人民医院,浙江 温州 #%&&&; $ 浙江省乐清市中医院,浙江 温州 #%’&&;
#$ 浙江省瑞安市中医院,浙江 温州 #%&&)
摘要:该文对金粟兰属植物的化学成分按倍半萜类 (包括桉烷型()*+),-./))、环桉烷型(01/+)/./))、吉马烷型(2)3-.43./))、菖蒲烷型
(.453./))6,倍半萜多聚体和其他类化合物进行了详细介绍。
关键词:金粟兰属;化学成分;倍半萜类;香豆素类
中图分类号:!#$% &;!#% ’( 文献标识码:) 文章编号:(**& + ,-.( /**- 0(. + ***( + *.
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453./) ,),B*18)3C)/),< ,),B*18)3C)/) +1-)3< ./+ 45*-.31/ ;)3) 3)C538)+ =35- 891, 2*/),$
)*+ ,-%.#:>9053./89*,D 49)-14.0 45/,818*)/8,D ,),B*18)3C)/),D 45*-.31/
金粟兰属植物的化学成分主要为倍半萜化合物,其中引人关
注的是该属植物特有的倍半萜多聚体,此外,一些酰胺类化合物和
香豆素类化合物也有报道。笔者就该属植物化学成分中比较有代
表性的化合物进行详述,旨在为新药研发提供参考。
( 桉烷型(1?B1=9;61)倍半萜
桉烷型倍半萜在自然界中分布广泛,在金粟兰属植物中也有
一些同类化合物。E491+.等 ( ! 6从日本产银线草 .,<2K-#@,(> A-;2#&/(>
F1)G$中分离得到 !个桉烷型倍半萜 .83.48H0)/501+)!,该化合物大量
存在于 .83.48H05+),的种属中,却是第一次从金粟兰属植物中被分离
得到。I.;.G.8. 等 ( 6从该属植物及己 .,<2K-#@,(> 8KK-@(> J K9*/G$ L
M5)-$ )8 F49*08$ 中分离得到 # 个桉烷型倍半萜,分别为 /)5.450.-A
5/),N O 9H+35PH/)5.450.-5/) 和 .450.-5/),其中前两者为新化合
物,.450.-5/)是首次从该植物中分离出。此前他们还从银线草中分
离得到 个桉烷型倍半萜,命名为 ,91?*Q501+50 和 ,91?*Q.=*3./50 (# 6。
李创军等 ( R 6从宽叶金粟兰 .,<2K-#@,(> ,#K’& S)-,0$ 中分离得到
个桉烷型倍半萜,分别是 4*34505/50 和 ?)+5.35=*3./。I*,./5 等 (% 6从
银线草中分离得到 !个桉烷型倍半萜酸,命名为 49053./89.014 .41+。
环桉烷型(<36B16;61)倍半萜
环桉烷型倍半萜又被称作椴树烷型倍半萜,在金粟兰属植物
中已有近 & 个该类骨架的倍半萜被报道。环桉烷型与桉烷型骨架
的区别之处在于 T环的 ! 位和 # 位成键,把 T环分割成 ! 个 # 元
环和 !个 %元环。这类化合物在 !S UVM图谱上的一个显著特征是,
由于 #元环的张力较大,致使 #位的质子化学位移移向高场,平均
在 &$ #& W !& O ’ 左右,而 位的质子化学位移一般在 !$ && W !& O ’
左右。
早在 !XNY年,E491+. 等 (’ 6从草珊瑚 .,<2K-#@,(> $<-LK V.Q1/5$
中分离得到 个环桉烷型倍半萜内酯,命名为 49053./89.0.485/) T
和 Z。!XNX 年和 !XY! 年 I.;.G.8. 等 ( N O Y 6从银线草中分离得到 个
环桉烷型倍半萜,即 ,91?*Q./501+) T 和 +)9H+35 O ,91?*Q./501+)
(,91?*Q./501+) Z),其中后者就是 E491+. 等报
道的 49053./89.0.485/) T,活性测试结果显示
其具有中等抗真菌活性。E491+. 等 ( ! 6又从日
本产银线草中分离得到 % 个环桉烷型倍半
萜,即 49053./89.0.485/) T O @;并通过降解,测
定 [M\曲线,推测了 49053./89.0.485/) T和 Z
的绝对构型;49053./89.0.485/) T O > 对小鼠 0H-C95,.341-. ] O
%!NY^ 细胞显示出较强的细胞毒作用,半数抑制浓度 M.%& 分别为
$ %,!$ & _ $ %,& $2 ‘ -]。
I.;.G.8.等 ( X 6从银线草中分离到环桉烷型倍半萜 ,91?*Q./501+)
\,从珠兰 .,<2K-#@,(> >;&/-@(> J K9*/G$ L V.Q$中分离得到 ,91?*Q./5A
01+) @ 和 ,91?*Q./501+) a,并且通过环氧化从 49053./89.0.485/) > 合
成了 ,91?*Q./501+) \;用四氧化锇氧化 ,91?*Q./501+) Z 成功地合成
了 ,91?*Q./501+) @;通过对化合物 ,91?*Q./501+) a 乙酰化合成了
,91?*Q./501+) a !% O N O .4)8.8);通过对化合物 ,91?*Q./501+) @ 乙酰
化合成了 !#< !% O +1 O N O .4)8.8)。I.;.G.8. 等 ( 6又从该属植物及
己中分离到 个环桉烷型倍半萜化合物 49053./89.0.85/) > 和
,91?*Q./501+) >。K.Q)+. 等 ( !& 6从草珊瑚中分离到 # 个环桉烷型倍半
萜化合物,即 49053./89.0.485/) T O >。[Q.-*3. 等 ( !! 6从草珊瑚中分
离到 个环桉烷型倍半萜的葡萄糖苷,这是首次分离到环桉烷型
倍半萜的葡萄糖苷,命名为 49053./5,1+) T和 49053./5,1+) Z,其苷元
分别是 I.;.G.8.从珠兰中分离得到的 ,91?*Q./501+) @和 ,91?*Q./5A
01+) a;同时还从该植物中分离到 # 个已知的环桉烷型倍半萜内酯
49053./89.0.485/) T,49053./89.0.485/) Z 和 ,91?*Q./501+) T。李创军
等 ( R 6从宽叶金粟兰中分离得到 ! 个环桉烷型倍半萜 ,91?*Q./501+)
@。K.Q)+. 等 ( !& 6从草珊瑚中分离得到 ! 个新的环桉烷型倍半萜内
酯,命名为 49053./89.0.485/) a。K,*1 等 ( ! 6从草珊瑚中分离得到 ! 个
环桉型倍半萜,该化合物在 R 位和 !R 位之间形成环氧环,命名为
49053./89.0.485/) b。
. 吉马烷型(C1A9;:A;61)倍半萜
吉马烷型倍半萜在自然界中分布最广泛,主要分布于金粟兰
属的及己和银线草中,是几类倍半萜骨架的生物合成前体。I.;.A
G.8. 等 (#,Y 6从银线草中分离得到吉马烷型倍半萜 20)495-./501+),
1,5=*3./501+) 和 =*3./5+1)/5/),提出 20)495-./501+) 可能是许多倍半
萜的生物合成前体,包括桉烷型倍半萜 ,91?*Q./501+) 及其衍生物。
由于呋喃类倍半萜被认为是倍半萜内酯的生
物合成前体,故 20)495-./501+) 和 1,5=*3./5A
01+) 能同时在一个植物中被分离得到具有较
大的研究意义。I.;.G.8.提出了一条从 1,5=*A
3./501+)到,91?*Q./501+)的可能的生物合成途
径 J图 ! L。I.;.G.8. 等 ( Y 6从该属植物及己中
药学专论
本栏目由
协 办
重庆市康禾医疗器械有限责任公司
中国药业 !#$% &%’(%)*+,#)%-.·!·
!#年第 $%卷第 $&期
图 #$%&’()*+,%-.可能的生物合成途径
分离得到 /个吉马烷型倍半萜化合物,即 )0+1)2.13)01+*.,&.-.1+*.,
%#+4’1)*+-%.*.和 4’1)*+-%.*+*.。
! 菖蒲烷型(#$%&’)倍半萜
菖蒲烷型倍半萜在金粟兰属植物中分布很少,只有 个化合
物被报道。5)6)7)8) 等 9 : ;从银线草中分离得到 个菖蒲烷型倍半
萜,命名为 #$%&’() < )0+1)-%.*+,。
( 倍半萜多聚体
金粟兰属植物中存在一类结构复杂的倍半萜二聚体和三聚
体,以二聚体居多。此类化合物以 ! 个或 : 个环桉烷型骨架的倍半
萜通过分子内的 !#$ =%.,# < >,-.1环加成反应形成复杂的多聚体
结构。这类多聚体化合物往往具有 !, <不饱和 < # <内酯或 !,
<不饱和酮的结构片段,最有意思的是其中一部分化合物具有独
特的大环结构,最大的为 ?元内酯环。
5)6)7)8) 等 9 : ;@@A 年首次从银线草中分离出了 个由 ! 个
环桉型倍半萜内酯聚合而成的二聚体化合物,命名为 #$%&’()+, >。
5’#)*+ 等 9 B ;从银线草中分离得到 ! 个环桉型倍半萜二聚体,其中
个是由两个桉烷型倍半萜聚合而成的二聚体化合物,命名为
0$,+1)*8$)-%3.1%0 )0%- )0.8)8.,这类桉烷型倍半萜的二聚体极少在天
然界被发现,它与 #$%&’()+, > 类似,! 个倍半萜单体之间也形成 C
元环,但是两者具有不同的碳骨架;另一个二聚体被认为不是天然
产物,而是由 ! 个环桉型倍半萜 0$,+1)*8$),)08+*. >(#$%&’()*+,%-.
D)经过光照形成的人工产物。
5)6)7)8) 等 9 / ;在 @@! 年从银线草中分离得到了 : 个由 ! 个
环桉型倍半萜内酯聚合而成的二聚体化合物,命名为 #$%&’()+, D <
=。在 @@B 年又从银线草中分离得到了 B 个由 ! 个环桉型倍半萜
内酯聚合而成的二聚体化合物,命名为 #$%&’()+, E < F9 B ;。@@G
年,他们从银线草中分离得到 个罕见的环桉型倍半萜三聚体,
由 : 个倍半萜单体聚合而成,命名为 81%#$%&’()+, >9C ;,这是到目前
为止分离到的唯一环桉型倍半萜三聚体。其聚合方式与 #$%&’()+,
类型的二聚体不同,不是在 ! 个单体之间形成 C 元环,而是以
个单体的 位与另一个单体的 G 位聚合而成,第 个单体的 B
位又与第 : 个单体的 位发生聚合,形成与众不同的三聚体化
合物。与此同时,他们还从银线草中分离得到 个二聚体化合物,
命名为 #$%&’()+, H。虽然命名为 #$%&’()+, 系列,但是 #$%&’()+, H 与
其他的 #$%&’()+, 系列二聚体有明显的不同,其 ! 个环桉型倍半萜
单体分别在 位和 B 位聚合,不形成 C 元环;而 #$%&’()+, > < F
是以单体的 B 位对 @ 位、C 位对 ? 位形成聚合。很显然,#$%&’()+,
H 的聚合方式与 81%#$%&’()+, > 部分相同,可能是它的生物合成前
体。
56+* 等 9 G ;从银线草中分离到的二聚体化合物 #$%&’()+, D,
0I0,+#$%&’()+, > 和 #$%&’()+, J,对阿魏酸钠对佛波酯 K LM> N诱导
的 OP < CA 增殖有明显的抑制作用,最低抑制浓度 K %&’ N分别是
:/Q R AQ @R !GQ : *3+, S P。虽然这些化合物不能直接影响淋巴细胞功
能相关抗原 < KPJ> < N与细胞间黏附分子 < K FT>M < N的结
合,但能显著抑制 OP < CA的 FT>M < 表达,且呈量效关系。
#$%&’()+, 类型的二聚体化合物主要结构特征是在 ! 个环桉烷
型倍半萜之间形成 C 元环,但也有例外,如 #$%&’()+, H就是一个开
环的二聚体化合物。0I0,+#$%&’()+, >是在 @@: 年 5)6)7)8) 从及己
’()$*+,(-. /!**+,-. K U$’*7Q N V+.3Q .8 W0$’,8Q 中分离得到的 个具
有 A 元碳环骨架的倍半萜二聚体 9 ? ;。0I0,+#$%&’()+, >的生源母体
也是环桉烷型倍半萜,但它与其他倍半萜二聚体的不同之处在于
B位的甲基与另一个倍半萜的 : 位甲基成键,由此产生了一类不
同于 #$%&’()+,系列的非常罕见的倍半萜二聚体。
有关多穗金粟兰的化学成分罕见报道,X)*2 等 9@ ;从其中分离
出 个结构复杂的倍半萜二聚体,命名为 0$,+1)3’,8%,%-. >,它与
5)6)7)8)从银线草中分离得到的倍半萜二聚体化合物 #$%&’()+,# D
拥有相同的骨架,结构非常相似。该化合物的生物前体是环桉烷型
倍半萜 0$1+1)*8$),)08+*.类化合物,这与 #$%&’()+, 类的倍半萜二聚
体相同。而且 X)*2 等首次提出了这类化合物的生物合成途径,即
通过分子内的 !#$ =%.,# < >,-.1环加成反应而得 K图 ! N。
Y()3’1) 等 9 !A ;从草珊瑚中也分离得到 个不同于上述化合物
聚合方式的倍半萜二聚体化合物,它的 ! 个单体之间形成的是 /
元环而非 C 元环,很显然是由 ! 个母体化合物 #$%&’()*+,%-. D经过
光催化形成的二聚体。实际上,它在 @@ 年已由 5’#)*+ 等 9 C ;从银
线草中分离得到。
) 其他类化合物
5)6)7)8) 等 9 : ;从银线草中分离得到 ! 个香豆素类化合物东莨
菪素(#0+Z+,.8%*)和异东莨菪素(%#+#0+Z+,.8%*)。李创军等 9 / ;从宽叶金
粟兰中分离得到 : 个香豆素苷类化合物,分别是异秦皮啶 < G <
Y <葡糖苷、伞形花内酯苷、异秦皮啶 < : < < 0 <芹菜糖 K!:N <
< 0 <葡糖苷。其中最后一个是新化合物。U)(.3+8+ 等 9! ;从及己
中分离得到 ! 个酰胺类化合物,分别为 [ < < Z$.*.8$I, < : < K:R
/ < 3.8$I,.*.-%+\IZ$.*I, N < Z1+Z.*)3%-. 和 [ < < Z$.*.8$I, < : <
K:R / < -%3.8$+\I N < Z1+Z.*)3%-.。
作者简介:翁金月,女,主管中药师,K电话 N ABGG < ??AGA?!
K电子信箱 N 6.*2]IZ&^ I)$++Q 0+3Q 0*。
参考文献:
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Z.*. (.8+*.# 41+3 ’()$*+,(-. .!**+,-. K T$,+1)*8$)0.). N 9 H ; Q >21%0 D%+,
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图 ! 0$,+1)3’,8%,%-. >的生物合成途径
药学专论
中国药业 !#$% &%’(%)*+,#)%-. ·!·
!#年第 $%卷第 $&期
临床治疗心脑血管疾病的中药与天然植物药
熊江波 ,孙柳燕 ,王如伟 #
$ % 浙江中医药大学,浙江 杭州 !&&’!; #% 浙江中药与现代药物研究院,浙江 杭州 !&&’# (
摘要:大部分心脑血管疾病属于需长期用药的慢性病和多发病,关于化学药品的不良反应和毒副作用不断被报道,因此,人们对疗效确切、
副作用相对较少的中药以及天然植物药制剂寄予厚望。目前中药制剂在我国心脑血管用药市场已占据一定优势,尤其是银杏叶制剂已成
为全球服用人数最多的天然植物药。不断开发和完善中药及天然植物药系统,并应用于心脑血管疾病的治疗,必将有深远的医学价值和广
阔的市场前景。该文对临床常用的治疗心脑血管疾病的中药及其制剂、颇具发展前景的心脑血管用天然植物药成分进行了简单介绍。
关键词:中药;天然植物药;心脑血管疾病
中图分类号:!#$% &;!’( 文献标识码:) 文章编号:*++& , -’.* /++’ 0*. , +++. , +-
) 12345 !46347 89 :;42<=4>?3@ AB4 85 :2:24D<2 J3B4!#$% &’$%(#)* +,$ -,.’$)* /’$% 0,123
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药学专论