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紫金牛属植物化学成分研究进展



全 文 :紫金牛属植物化学成分研究进展
梅 玲1,邓 赟2*
(1.成都市第五人民医院,四川 成都611130;2.成都中医药大学,四川 成都611137)
摘 要:紫金牛属植物药用历史悠久、化学成分种类较多,尤以苯酚类及皂苷类具有生物活性的成分为
主。通过查阅近几年国内外相关文献,对紫金牛属植物化学成分研究进展进行简要综述,为该属化学成
分的深入研究和新药开发提供参考。
关键词:紫金牛属;化学成分;综述
中图分类号:R284   文献标识码:A   文章编号:1673-2197(2015)21-0054-02
DOI:10.11954/ytctyy.201521022
收稿日期:2015-06-02
基金项目:四川省杰出青年学术技术带头人资助计划(2010JQ0036)
作者简介:梅玲(1985-),女,成都市第五人民医院药师,研究方向为中药化学和医院药学。
通讯作者:邓赟(1977-),男,成都中医药大学教授,博士生导师,研究方向为中药化学。
  紫金牛科紫金牛属(Ardisia Sw.)植物在全球约有500
种,主要分布在热带美洲、印度半岛东部、太平洋诸岛及亚
洲东南部,少数分布于大洋洲。我国有72种、12变种,分布
于长江流域以南地区。该类植物多供药用,对跌打、风湿、
痨咳及各种炎症有良效[1],亦可食用或作花卉观赏。本属
植物药用历史悠久、种类较多,且具有显著的药理活性作
用。本文对国内外近几年相关该属植物的化学成分研究情
况进行综述。
1 苯酚类
紫金牛属植物中含苯酚类成分较多,苯酚母核上常连
有-CH3、-OAc、-CHO及长度不等的脂肪链取代基。有些化
合物是由一个脂肪链连接两个苯酚类化合物。最近新发现
苯酚类由脂肪链连接四个苯酚类化合物。
上世纪70年代开始,有学者从该属分离出 Ardisin、2-
甲基腰果酚、ardisenone A-F、ardisiphenol A-C、gigantifolin-
ol。近年来,该类成分研究有了新进展:Nguyen Tien Dat[2]
从紫金牛中分得具有抗病毒 HIV-1、HIV-2的ardimerin di-
galate。Chang HS等 [3]从纽子果中分得Virenol A-E。杨
竹[4]从大叶紫金牛中分得到具有抗氧化作用的新苯酚:
(+)-5-(l,2-dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol、(-)-5-(l,2-
dihydroxypentyl)benzene-l,3-diol。朱芸[5]从九管血的地下
部分分 得 新 化 合 物:5-tridecyl-6-O-acetate-3-hydroxyl-1-
methyl phenyl ether、4-tridecyl-3,5-O-acetate-1-methyl phe-
nyl ether、2-pentadecyl-6-methoxy-3-[2’-methyl-5’-(14’,15
'-pentadecenyl)-4’,6’-resorcinol]-1,4-benzoquinone。李春、
田祥琴分别从斑叶紫金牛中分得2-tridecyl-3-[(2-tridecyl-
4-acetoxy-6-methoxy )-phenoxyl]-6-methoxy-1,4-benzo-
quinone[6]、 2-methoxy-4-hydroxy-6-tridecyl-phenyl  ace-
tate[7]。2010年,陆崇玉[8]从细罗伞中分得ardisenone F-J,
且首次报道该属中二聚体新苯酚类:细罗伞酮A-C、11-phe-
ny-l-(2’,6’-dihydroxy-4’-methoxy-phenyl)-undecan-1-one。
2 苯醌类
苯醌类是紫金牛属植物研究最早最多的一类化合物。
其母核结构为1,4-苯醌,母核上常常连有-OH、-OCH3、-
OAc、长脂肪链等取代基。已被证实从紫金牛属植物中分
离的苯醌类化合物有:2-hydroxy-5-methoxy-3-pentadecae-
nyl benzoquinone、Ardisiaquinone A-C、cornudentanone、
ArdisiaquinoneⅩ~ⅩⅣ、maesaquinone、acetyl-maesaqui-
none、Ardisiaquinone G-I、、AC7-1、2-十三烷基-3-(2-十三烷
基-4-乙酰氧基-6-甲氧基)-苯氧基]-6-甲氧基-l,4-苯醌。
2009年Chang HS等[3]从纽子果中分离得到两个具有抗癌
活性的化合物(20R)-6-(20-acetoxypentadecyl)-5-hydroxy-
2-methoxy-1,4-benzoquinone、(20R)-6-(20-acetoxytride-
cyl)-5-hydroxy-2-methoxy-1,4-benzoquinone。
3 皂苷类
皂苷类成分具有分布广泛、含量较多、生物活性强等特
性,是紫金牛属植物中信息最为丰富的一类化合物。二十
一世纪以前,科研工作者已从该属分得少年红皂苷Ⅱ、皂苷
Ⅳ~Ⅶ,杨竹[4]从大叶紫金牛中分得3β-O-{α-L-rha-(1→3)-
[β-D-xyl-(1→2)]-[β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-
ara}-16α–hydroxy-13,28-epoxy-oleanane、3β-O-{α-L-rha-
(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-
[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-olean-
ane、3β-O-{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→
4)-[β-D-glu-(1→2)]-α-L-ara}-cyclamiretin A、3β-O-{α-L-
—45—
rha-(1→3)-[β-D-glu-(1→3)-β-D-xyl-(1→2)-β-D-gala-(1→
4)]-β-D-glu-(1→2)]-α-L–ara}-cyclamiretinA、3β-O-{α-L-
rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-gala-(1→4)-[β-D-glu-(1
→2)]-α-L-ara}-16α-hydroxy-13,28-epoxy-acetoxyoleane、
Ardicrenin。汤海峰等[9]从九节龙中分离得到新皂苷Ardi-
pusilosidesⅢ-Ⅳ、Ardipusilosides A-D,均对人恶性胶质瘤
显示出显著的抗细胞毒性,且均不影响人原代星形胶质细
胞生长。Tang HF等[10]从九节龙中分离得到两个新皂苷
ArdipusilosidesⅣ-Ⅴ。黄伟等[11]从百两金中分得新皂苷
Ardisiacrispins C。刘岱琳[12]从朱砂根中分离得到多个新
皂苷:Ardisicrenoside I-P、3β-O-{β-D-xyl-(1→2)-β-D-glu-(1
→4)-[β-D-glu-(1→2)-α-L-ara}-16α,28–dihydroxy-olean-
12-en-30-aldehyde,且活性测试显示朱砂根中三萜皂苷有很
强的抗稻瘟霉活性。Chang XL等[13]从紫金牛中分离到新
化合物Ardisianosides A-K、Ardisimamiloside A-H、3-O-α-
L-ara-cyclamiretin A。穆丽华等[14]从走马胎中得到3β-O-
{α-L-rha-(1→3)-[β-D-xyl-(1→2)]-β-D-glu-(1→4)-α-L-
ara}-3β-hydroxy-13β,28-epoxyoleanan-16-oxo-30-al。
紫金牛属植物中皂苷苷元的基本骨架均为五环三萜类
齐墩果酸烷型,根据其结构特点又可分为以下5种类型:12-
烯(1)、13,28-环氧-28-羟基(2)、13,28-环氧-16-羰基(3)、12-
烯-15,16环氧-28-羟基(4)、12-烯-28,30-环氧(5)。糖链都
连在3位-OH 上,一般由3~5个糖组成,分别为葡萄糖
(Glu)、鼠李糖(Rha)、木糖(xyl)和阿拉伯糖(Ara),少数含
半乳糖(Gala)。
4 香豆素类
早先研究证实,香豆素类(bergenin)存在于众多紫金牛
属植物中,如:矮地茶、朱砂根、百两金、虎舌红等。此外,该
属还发现了许多其他黄酮类化合物,如去甲岩白菜素、异岩
白菜素、11-O-丁香酰岩白菜素、11-O-香草酰基岩白菜素、
11-O-[(3’,4’-二甲基没食子酰基)]-岩白菜素、11-O-没食
子酰基岩白菜素、1l-O-3,5-二甲氧基苯甲酰酰基岩白菜素、
三甲氧基-异岩白菜素。
5 黄酮类
紫金牛属植物中常见的黄酮类化合物有:quercitrin、
myricitrin、quercetin、leucoanthyocyanidin II、3,4,5,7,3’,
4’,5’-七羟基黄酮及其衍生物。此外印度学者从 A.flori-
bunda中分到新黄酮:5,6,3’,4’-四甲氧黄酮和5,6,2’,3’,
4’-五甲氧基黄酮;王晓娟从九节龙中分得三奈酚-3-O-β-D-
半乳糖甙和4’,4,7-三羟基二氢黄酮-6-葡萄糖碳甙。
6 其他
此外,紫金牛属植物还存在挥发油[15,16]、多种甾醇和三
萜类、微量元素、环状缩酚酸肽(FR900359)[17]。另有少数
品种如开喉箭、百两金、虎舌红中含有生物碱[18]。
7 结语
国内外研究表明,紫金牛属植物中化学成分具有显著
的生物活性,尤其是皂苷类、苯酚类以及苯醌类成分具有抗
肿瘤活性或抗病毒作用。因此从该属中寻找新的活性成
分,一直是国内外学者长期研究的重点。我国本属资源丰
富、分布广泛,药用、食用及观赏的历史悠久,还有大量该属
民间药物未被开发利用,紫金牛属植物的深入研究具有广
阔的应用前景。
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(责任编辑:魏 晓)
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