全 文 ：收稿日期:2000-03-23
文章编号:1006-2858(2001)01-0021-06
柿属植物化学成分及药理活性研究进展
陈　光 , 徐绥绪
(沈阳药科大学中药系 ,辽宁 沈阳　110016)
摘要:柿属植物含有萘醌 、三萜 、黄酮等化合物 , 具有抗菌 、驱虫 、抗杜氏利什曼虫 、抗突变 、抗癌等
药理活性。
关键词:柿属;化学成分;生物活性
中图分类号:R 932　　　文献标识码:A
　　柿科(Ebenaceae)柿属(Diospyros L.)植物 ,
全世界共有 240 余种 ,主要分布于热带及亚热带
地区 ,温带偶有分布 。我国有 56种 ,产于西南部
至东南部 ,北至辽宁[ 1] 。柿属植物中 ,很多被作
为民间药物 ,用于疾病的治疗 。在我国台湾省 ,
Diospyros marit ima Blume 的茎用于对风湿的食
疗中[ 2] ;在日本 ,柿子汁(Persimmon juice)用于治
疗低 血压 , 预防 中风[ 3] ;在 非洲 , Diospyros
zombensis White 的根皮用于血吸虫病的治疗[ 4] 。
各国对该属植物的化学成分及药理活性进行了比
较广泛的研究 ,我国柿属植物资源非常丰富 ,但研
究较少 ,还刚刚起步 ,为开发利用这一资源 ,现综
述如下。
1　化学成分
　　柿属植物主要含有萘醌 、萘酚 、三萜 、黄酮 、鞣
质等化合物。
1.1　萘醌类
迄今已由柿属植物中分离得到 60多个萘醌
类化合物 ,可分为单聚体和多聚体。其中单聚体
和二聚体数量最多。而且 ,在这些化合物中 ,大多
具有 plumbagin和 7-methyljuglone结构单位。这
里仅介绍该类单聚体和二聚体 。
1.1.1　单聚体
主要可分为 plumbagin 型萘醌和 7-methylju-
glone 型萘醌。plumbagin 型萘醌主要有:(1)
plumbagin[ 5] 、 (2 ) 3-bromoplumbagin[ 5] 、 (3)
droserone
[ 5] 、(4)3-chloroplumbagin[ 5] 、(5)3-(2-hy-
droxyethyl)plumbagin[ 5] 、(6)methylnaphthazarin[ 6](见
图1)。
　　7-methyljug lone 型萘醌主要有:(7)7-meth-
y ljug lone[ 6] 、(8)2-ethoxy-7-methyljuglone[ 7] 、(9)3-
Fig.1　Plumbagin type naphthoquinones
ethoxy-7-methyljuglone[ 7](见图 2)。
Fig.2　7-Methyljuglone type naphthoquinones
1.1.2　二聚体
一般以2个相同的萘醌单体(7-methy ljuglone
或 plumbagin),通过不同位置相连 ,形成不同的二
聚体。以 7-methyljuglone 为单位的二聚体主要
有:(10)isodiospy rin(8-6 )[ 6] 、(11)mamegakinone
(3-3 )[ 6] 、(12)diospyrin(2-6 )[ 6] 、(13)neo-
diospy rin(3-8 )[ 8] 、(14)biramentaceone(2-2 )[ 6] 、
第 1 8 卷　第 1 期
2 0 0 1 年 1 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.18 　　No.1
Jan.2001　 p.69
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2001.01.021
(15)ro tundiquinone(2-3 )[ 8] 。而以 plumbagin为
单位的二聚体主要有:(16)elliptinone(6-6 )[ 5] 、
(17)mri tinone(8-8 )[ 5] 。
此外 ,由于取代情况不同 ,又出现许多不同的
单聚体和二聚体 , 其中 isodiospy rin 的衍生物最
多。
1.2　萘酚类
除一些结构较简单的萘酚类衍生物以外 ,由
该属中分离得到 3个萘酚二聚体化合物。分别
为 、diospy rol(R H)[ 9] 、diospy rol 8 , 8 -di-O-β-D-
g lucopyranoside(R Glc)[ 10] 、diospyrol 8 , 8 -di-
O-(6-β-D-apiofuranosy l)-β-D-glucopy ranoside(R
=-(1)glc(1※6)api)[ 11](见图 3)。
Fig.3　Naphthols and anthraquinones
1.3　蒽醌类
柿属植物中较少发现蒽醌类化合物 ,仅印度
学者通过对 Diospyros discolor 茎皮的研究 ,分离
得到了两种新的蒽醌苷类化合物:1 , 3 , 5 , 6-te-
trahydroxy-2-methylanthraquinone-8-O-β-D-glu-
copyranoside (R H)[ 12] 、 1 , 3 , 5-t rihydroxy-6-
methoxy-2-methy lanthraquinone-8-O-β-dglucopy-
ranoside(R CH3)[ 13](见图 3)。
1.4　三萜类
存在于柿属植物中的三萜类化合物 ,基本都
是五环三萜 ,其中较常见的结构类型有齐墩果烷
型 、乌苏烷型 、羽扇豆烷型 。而其中的齐墩果酸
(oleanolic acid), 乌苏酸(urosolic acid), 白桦酸
(betulinic acid),白桦醇(betulin),则广泛存在于
该属植物中。
1.4.1　齐墩果烷型三萜
除 acety loleanolic acid[ 8] 、β-amyrin[ 5] 等较常
见的齐墩果烷型三萜以外 ,由 diospyros zombensis
分得三个齐墩果烷型三萜糖苷[ 4] :(18)3-O-[ O-
α-L-rhamnopyanosy l-(1※3)-O-β-D-glucuronopy-
ranosyl ] -oleanolic acid 、 (19)β-D-glucuronopy-
ranosyl-3-O-[(O-α-L-rhamnopyanosyl-(1※3)-O-
D-g lucuronopy ranosyl ] oleanolate 、(20)β-D-g lu-
curonopyranosy l-3-O-[(O-β-D-xylopy ranosyl-(1
※2))(O-α-L-rhamnopyanosyl-(1※3))β-D-g lu-
curonopyranosy l] oleanolate(见图 4)。
1.4.2　乌苏烷型三萜[ 8]
(21)3β-acetylmethylursolate 、(22)α-amy rin 、
(23)uvaol(见图 5)。
1.4.3　羽扇豆烷型三萜
(24)lupeol[ 5] 、(25)lupenone[ 5] 、(26)3-(E)-
feruloylbetulin[ 2] 、(27)28-acety l-3(E)-coumaroyl-
betulin[ 2](见图 6)。
　　台湾学者[ 14]由 Diospyros maritima 的茎中分
离得到一个新的三萜 ,diospyrolide其结构见图 7。
Fig.4　Oleanane type triterpenoids
Fig.5　Ursane type triterpenes
70 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 18卷
Fig.6　Lupane type triterpenes
Fig.7　Other triterpenes
　　此外 ,还有异 β-香树脂烷型三萜[ 8] 、taraxerol
(R OH)、taraxerone(R O)、taraxeryl acetate
(R CH3COO —)和木栓酮型三萜 f riedelin[ 5] 。
1.5　黄酮类
迄今由柿属植物中分离得到的黄酮类化合
物 ,大部分为槲皮素 、山萘酚及其苷类 。台湾学
者[ 15]由 Diospyros kaki 的叶中分离得到 13个黄
酮类 化合 物 , 分 别 为:kaempferol、 quercetin 、
kaempferol 3-O-α-L-rhamnopyranoside 、kaempfer-
ol 3-O-β-D-xylopy ranosid 、kaempferol 3-O-α-L-ara-
binopy ranoside、kaempferol 3-O-β-D-glucopyranoside 、
kaempferol 3-O-β-D-galactopy ranoside、quercetin 3-O-
α-L-arabinopyranoside、isoquercitrin 、quercetin 3-O-β-
D-galactopyranoside 、 myricetin 3-O-β-D-glucopyra-
noside、kaempferol 3-O-(2”-O-galloyl)-β-D-glucopy-
ranoside、quercetin 3-O-(2”-O-galloyl)-β-D-glucopy-
ranoside。Frank Gafner等由 Diospyros zombensis 的
根皮中分离得到 quercitrin 和 quercetin-3-O-β-D-
glucuronopy ranoside[ 4] 。
此外 ,还从该属分得 3个新的黄酮类化合物 ,
分别为:(28)3 ,6-dimethoxy-2-(3 , 5 -dimethoxy-4 -
hydroxy-phenyl)-8 ,8 -dimethyl-4H ,8H-benzo[ 1 ,2-b:
3 ,4-b ] dipyran-4-one[ 16] 、(29)furan-(2” , 3” , 7 , 8)-
3 ,5 -dimethoxy-5-hydroxy-flavone[ 17] 、(30)5 ,7 , 3 ,
4 -tet rahydroxyflavone-3-O-β-D-glucopyranosyl(1 ※
4)-α-L-rhamnopyranoside[ 18](见图 8)。
Fig.8　Flavonoids
1.6　香豆素类
从柿属植物中分得的香豆素较少 ,除几个常见
的以外 ,印度学者[ 19] 由 Diospyros kaki Thunb.和
Diospyrs kaki Thunb.var.sylvestris Makino中分得 2
个香豆素 ,分别为 gerberinol(R H)、11-methylger-
berinol(R CH3),后者为新的天然产物(见图 9)。
71第 1 期 陈　光等:柿属植物化学成分及药理活性研究进展　　　
1.7　鞣质类
　　由 Diospyros discolor的茎皮中分得 2个鞣
Fig.9　Coumarins and tannins
花酸苷类:3 , 3 di-O-methy lellagic acid 4-O-β-D-
xylopyranosy l-(1 ※4)-β-D-glucopy ranoside[ 20] (R
=-(1)glc(1※4)xyl)、3 , 3 di-O-methy lellagic
acid 4-O-β-D-galactopyranosy l-(1 ※4)-β-D-g lu-
copy ranoside[ 21](R=-(1)glc(1 ※4)gala)(见图
9)。
1.8　二萜类
日本学者由 Diospyros maritima 中分离得到
了2 个二萜类化合物 ,分别为 abbeokutone(R
O)、3α, 16α, 17-trihydroxykaurane(R H , α—
OH)[ 5](见图 10)。
Fig.10　Diterpenoids and lignan
1.9　木脂素类
日本学者[ 22]由 Diospyros kaki 的花蕾中分得
一个新的木脂素(-)divanilly ltetrahydrofuran fer-
ulate(见图 10)。此外 ,柿属植物尚含有酚酸 、脂
肪族化合物 、甾醇 、类胡萝卜素 、维生素 、氨基酸 、
胆碱等。
2　药理作用
2.1　抗菌作用
实验显示 ,一些萘醌类化合物如:diosquinone 、
plumbagin具有广泛的抗菌作用[ 23] 。在非洲以
Diospyros lycioids Desf.的细枝为咀嚼棒 ,用于清
洁牙齿 ,由该植物中分得两个萘醌类糖苷具有抑
制口腔细菌的作用[ 24] , 而 isodiospy rin 、plumba-
gin 、7-methyljuglone 具有抗真菌作用 , 3-(2-Hy-
droxyethyl)plumbagin和 droserone 对 Penici llium
citrinum 有很强的杀灭活性[ 4] 。
2.2　驱虫作用
由 Diospyros mollis 的果实中分得的 diospy-
rol及制成的一些衍生物对仓鼠寄生虫 Necator
americanus有驱虫功效 ,而 diospy rol对小鼠寄生
虫 Hymenolepis nana 和 Nematospiroides dubius
有驱虫功效[ 9] 。
2.3　抗杜氏利什曼虫(leishnania donovani pro-
mastigotes)作用
杜氏利 什曼虫 (leishnania donovani pro-
mastigotes)是一种传染病的病原虫 ,通过体外实
验 ,发现该属中较常见的萘醌二聚体 Diospy rin在
浓度≥5 μg/mL 时可抑制杜氏利什曼虫的呼吸 ,
在浓度≥1 mg/mL 时可完全抑制其生长[ 25] 。
2.4　抗突变作用
实验显示 , Diospyros kaki的果实提取物可抑
制C-nit ro 和 C-nit roso 化合物的致突变作用 ,且
当与一些蛋白激酶共同作用时 ,这一效果得以持
续[ 26] 。Diospy ros kaki 叶提取物的氯仿萃取物可
抑 制 af latoxinB1 和 3 , 2 -dimethy l-4-amino-
biphenyl的致突变作用[ 27] 。
2.5　抗癌作用
实验显示 , Diospyros kaki果实的提取物可抑
制人淋巴细胞白血病 Molt4细胞的生长 ,诱导细
胞程序性死亡[ 28] 。萘醌二聚体 isodiospyrin 和
8 -hydroxyisodiospyrin对 4种癌细胞株(Hep-3B;
KB;Colo-205;Hela)有很强的细胞毒作用[ 29] 。
diospy rin可在 Sw iss A小鼠体内抑制 Ehrlich As-
ci tes carcinoma 癌细胞株的生长 ,延长癌症小鼠的
寿命 ,萘醌类化合物 lapachol、plumbagin亦有抗癌
活性[ 30] 。
72 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 18卷
2.6　其他
当 对 SHRSP (spontaneously hypertensive
stroke-prone)大鼠缓慢给予柿叶鞣质时 , 其寿命
显著延长 ,但对其血压的影响则很轻微 。通过电
子自旋共振(elect ron spin resonance)分析时发现 ,
柿叶鞣质可清除氧自由基 ,强烈抑制大鼠脑匀浆
类脂过氧化 ,还能非竞争性可逆抑制血管紧张素
转化酶[ 3] 。
综上所述 ,柿属植物化学成分复杂 ,生理活性
多样 ,具有广阔的研究前景。
参考文献:
[ 1] 侯宽昭编.中国种子植物科属词典 [ M] .第二版.北
京:科技出版社 , 1984.159.
[ 2] Yuen-Hsiung Kuo , Chi-I Chang , Yao-Haur Kuo.Triter-
penes from Diospyros maritima [ J] .Phy tochemisty ,
1997 , 46(6):1135-1137.
[ 3] Shinji Uchida , Hisashi Ohta , Masami Niw a.Prolonga-
tion of life span o f stroke-prone spontaneously hyperten-
siv rats(SHRSP) ingesting persimmon tannin [ J] .
Chem Pharm Bull , 1990 , 38(4):1049-1052.
[ 4] F rank Gafner , Jean-Charleschapvis , Jerome D.Mson-
thi.Cytotoxic naphthoquinones ,molluscidal saponins and
flavonols from Diospy ros zombensis [ J] . Phyto-
chemisty , 1987 , 26(9):2501-2503.
[ 5] Matsutake Higa , Kazuhito Ogihara , Seiichi Yogi.
Bioactive naphthoquinone derivatives from Diospyros
maritima Blume [ J] .Chem Pharm Bull , 1998 , 46(8):
1189-1193.
[ 6] Costa M A C , Alves A C , Seabra Rosa M.Naphtho-
quinones of Diospyros chamaethamnus [ J] .Planta
Med , 1998 , 64(4):391.
[ 7] Chen ChienChih , Yu HisJung , Ou Jun Chih.Con-
stituents of the heart wood of Diospyros eriantha [ J] .J
Chin Chem Soc(Tai Pei), 1994 , 41(2):195-198.
[ 8] Muhamad Bin Zakaria , J A D Jeffreys , Peter G Water-
man.Naphthoquinones and triterpenes from some Asian
Diospyros species [ J] .Phy to chemistry , 1984 , 23(7):
1481-1484.
[ 9] Sen H G , Joshi B S , Parthasara thy P C.Anthelminthic
efficiency o f diospyrol and its derivatives [ J] .Arzneim-
Fo rsch , 1974 , 24(12):2000-2003.
[ 10] Laddaw un Borsub , Yodhathai Thebtaranonth , Somsak
Ruchirawat.A new diglucoside from the anthelmintic
ber ries of Diospy ros mollis [ J] .Tetrahedron Lett ,
1976 ,(2):105-108.
[ 11] Somboun Paphassarang , Michel Becchi , Jean Raynaud.
A new diospy rol glucoside from Diospyros mollis Grif f
[ J] .Tetrahedron Lett , 1984 , 25(5):523-526.
[ 12] Srivastava S K , Pitre Sandhya.A new anthraquinone
pigment from the stem bark of Diospy ros discolor [ J] .
Curr Sci , 1985 , 54(19):997-1000.
[ 13] Santosh K Sriv astav a , Sandhya Pitre.A new an-
thraquinone gly coside from the stem bark of Diospyros
discolor [ J] .Planta Med , 1985 , (6):537-538.
[ 14] Yueh-Hsiung KUO , Chi-I Chang , Yao-Haur KUO.A
novel trisnorlupane , diospy ro lide , from Diospy ros mar-
itima [ J] .Chem Pharm Bull , 1997 , 45(7):1221-1222.
[ 15] Chou Cheng Ten.Studies on the constituents of
Diospyros kaki leaves(Ⅰ)[ J] .Kuo LI Chung-Kuo I
Yao Yen Chiu So Yen Chiu Pao Kao , 1984 , (25):117-
140.
[ 16] Jain N , Yadava R.A novel chromenoflavone from the
fruits of Diospyros peregrina [ J] .Fito terapia , 1996 , 67
(4):348-350.
[ 17] Jain Neeru , Yadava , Raj Nath.Furano-(2” , 3” , 7 , 8)-
3 , 5 -dimethoxy-5-hydroxy-flavone:a new fura-
noflavone from the fruits of Diospyros peregrina Gurka
[ J] .Asian J Chem , 1997 , 9(3):442-444.
[ 18] J S Chauhan ,Manju Saraswat , Girija Kumari.Structure
of a new flavone glyco side from Diospyros peregrina
Roots [ J] .Indian J Chem SectB , 1982 , 21B(2):169-
170.
[ 19] S K Paknikar , K P Pai Fondekar , J K Kirtany.4-Hy-
droxy-5-methylcoumarin deriv atiaes from Diospy ros ka-
ki Thunb and D .kak i var.sylvestris Makino;Structure
and synthesis of 11-methy l-gerberinol [ J] .Phytochem-
istry , 1996 , 41(3):931-933.
[ 20] Jain Anjali , Srivastava S K.3 , 3-Di-O-methylellagic
acid 4-O-β-D-xy lopy ranosyl-(1 ※ 4)-β-D-glucopyra-
noside from the stem bark of Diospyros discolor [ J] .
Curr Sci , 1984 , 53(23):1233-1235.
[ 21] Sriv astav a Santosh K , Pitre , Sandhya.3 , 3-Di-O-
methy lellagic acid 4-O-β-D-galactopyranosyl-(1 ※4)-β-
D-glucopyranoside from the stem bark of Diospyros dis-
color willd [ J] .J Indian Chem Soc, 1986 , 63(11):
1004-1005.
[ 22] Shin Matsuura, Munekazu I inuma.Lignan from calyces
of Diospyros kak i [ J] .Phy tochemistry , 1985 , 24(3):
626-628.
[ 23] Lajubutu B A , Pinney R J , Roberts M F.Antibacterial
activity of diosquinone and plumbagin from the root of
Diospyros mespiliformis(Ebenaceae)[ J] .Phytother
Res , 1995(Pub.1995), 9(5):346-350.
[ 24] Xing-Cong Li , Pieter van der Bijl , Christine D Wu.Bi-
naphthalenone glycosides from A frican chewing sticks ,
Diospyros lycioides [ J] .J Nat Prod , 1998 , 61(6):817-
820.
[ 25] Hazra Banasri , Banerjee Amalendu , Roy Durlavk.I n-
hibitory activity of diospy rin towards Leishmania dono-
vani promastigo tes in vitro [ J] .IRCS Med sci , 1986 ,
14(6):593-594.
[ 26] Achiw a Yumiko , Hibasami Hiroshig e , Katsuzaki Hiro-
73第 1 期 陈　光等:柿属植物化学成分及药理活性研究进展　　　
taka.Inhibitory effects of C-nitro and C-nitroso com-
pounds fo rmed by reaction of so rbic acid with sodium ni-
trite [ J] .Nippon Shokuhin Kagaku Kogaku Kaishi ,
1996 , 43(5):493-501.
[ 27] Moon Suk-Hee , Kim Jeong-OK;Park Kum-Young.
Antimutagenic compounds identified from fraction of
persimmon leaves [ J] .J Food Sci Nutrition , 1996 , 1
(2):203-207.
[ 28 ] Hibasami Hiroshihe , Achiw a Yumiko , Fujikaw a
Takahiko.I nduction of programmed cell death(apopto-
sis)in human lymphoid leukemia cells by catechin com-
pounds [ J] .Anticancer Res , 1996 , 16(4A):1934-1936.
[ 29] Kuo Yao-Haur , Li Shyh-Yuan , Shen Chien-Chang.Cy-
totoxic constituents from the fruit of Diospyros ferrea
[ J] .Chin Pharm J(Tai Pei), 1997 , 49(4):207-216.
[ 30] Banasri Hazra , Pratima Sur , Durlav K Roy.Biolog ical
activity of Diospyros towards Ehrlich ascites carcinoma
in Swiss A mice [ J] .P lanta Med , 1984 , 50(4):295-
297.
The advancement in the chemical and pharmacologi-
cal study of Diospyros L.
CHEN Guang , Xu Sui-xu
(Department of Tradi tional Chinese Medicines , Shenyang Pharmaceutical Universi ty , Shenyang 　
110016 , China)
Abstract:Diospyros cotains naphthoquinones , triterpenes and f lavonoids and they have activi ties of antibac-
terial , anthelmintic , inhibito ry ef fects of Leishmania donovani promast igo tes and activities of antimutagenic-
ity and anticancer.
Key words:Diospyros L.;consti tuents;bioactivity
沈阳药科大学药物代谢与药物动力学实验室
　　沈阳药科大学药物代谢与药物动力学实验室是国家药品监督管理局重点实验室 ,主要从事体内药
物动力学和药物代谢产物的研究工作。实验室拥有高效液相色谱仪 4台 ,近年来又引进美国 Finnigan
公司 LCQ 和 TSQ型液相色谱-质谱-质谱联用仪各一台 , LCQ为离子阱质谱仪 ,可提供分子量和多级质
谱图 ,是药物代谢产物定性鉴别的理想工具;TSQ 为串联质谱仪 ,主要用于血浆样品的定量分析 ,对多
数药物的定量灵敏度可达 0.1 ～ 1 ng/ml ,依据特定碎片离子的丰度定量 ,故具有良好的专属性 ,测试速
度快 ,特别适合大批量样品中多种微量成分的同时定量 ,是目前国际上开展药物动力学研究的首选仪
器。该实验室已利用上述仪器进行了普罗帕酮 、罗红霉素等药物的代谢研究 ,氨氯地平 、特布他林 、福辛
普利 、氯苯那敏 、辛伐他汀 、曲美布汀等药物的药动学研究 ,均取得了满意的结果 。实验室拥有雄厚的技
术力量和多年的研究工作经验 ,愿为国内外药品研究机构和制药企业提供高质量的分析测试服务 。通
讯地址:辽宁省沈阳市文化路 103 号 , 邮编:110016 , 联系人:钟大放 , Tel:024-23902539 , Fax :024-
23902539 ,E-mail:Zhongdf@ihw .com.cn
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