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丁香属植物化学成分研究进展



全 文 :·专题综述· 北方园艺2015(19):188~191
第一作者简介:蔡恩博(1982-),男,硕士,实验师,现主要从事天然
产物化学成分等研究工作。E-mail:caienbo8251@163.com. 
责任作者:郭世杰(1971-),女,博士,副教授,现主要从事新生儿疾
病等研究工作。E-mail:sqcg126621@126.com.
基金项目:国家级大学生创新创业训练计划资助项目(2012024);
吉林农业大学大学生科技创新基金资助项目(2012036)。
收稿日期:2015-06-30
DOI:10.11937/bfyy.201519047
丁香属植物化学成分研究进展
蔡 恩 博1,贾 彩 霞1,王 大 龙1,韩 佳 宏1,郑 小 曼1,郭 世 杰2
(1.吉林农业大学 中药材学院,吉林 长春130118;2.吉林大学第一医院,吉林 长春130021)
  摘 要:该文综合了丁香属植物相关文献,从化学成分方面对丁香属植物研究进展进行了概
述,以期为更好地开发丁香属植物的药用价值和植物资源提供理论参考。
关键词:丁香属植物;化学成分;研究进展
中图分类号:Q 946-3 文献标识码:A 文章编号:1001-0009(2015)19-0188-04
  木犀科丁香属植物常为落叶灌木或小乔木,全世界
约有40种,分布于欧洲和亚洲,我国品种繁多,自东北至
西南共分布有23个品种,其中西南、西北、华北和东北地
区是丁香的主要分布区。目前,对于丁香属植物资源的
利用是以栽培种植为主,野生为辅,我国栽培丁香属植
物资源已有近千年的历史,最早宋代的周师厚在《洛阳
花木记》中,就明确记载了当时在洛阳已有丁香的栽培;
近代,陈善铭的《中国产之丁香》和陈嵘的《中国树木分
类学》中也都对丁香进行了描述[1]。通过读阅大量文
献,了解到丁香属植物化学成分多样,药理活性广泛,在
临床上可用于治疗呕吐、反胃、风湿痛、肾虚等多种疾
病,在农业上常应用于杂交育种等,目前虽然对其研究
较多,但还不够详细和系统,现着重对丁香属植物的化
学成分方面进行阐述,以期为进一步研究丁香属植物提
供帮助。
1 苯丙素类化合物
苯丙素类化合物包括简单苯丙素类、木脂素、香豆
素类等,其在丁香属丁香植物中广泛分布。表1为苯丙
素类化合物,表2为木脂素类化合物。
2 环烯醚萜类化合物
丁香属植物中的环烯醚萜类化合物大多为普通环
烯醚萜型化合物,根据环戊烷结构是否裂环一般分为环
烯醚萜类和裂环环烯醚萜类2类化合物,见表3、4。
表1 苯丙素类化合物
  Table 1 Phenylpropanoid compounds
名称 部位 来源 参考文献
1-O-trans-cinnamoyl-βD-glucopyranose
1-O-cis-cinnamoyl-βD-glucopyranose
肉桂酸Cinnamic acid
叶 阿富汗丁香 [2]
丁香苷Syringin
Coniferyaldehyde glucoside
Sinapaldehyde glucoside
Isosyringinoside
树皮 暴马丁香 [3]
对香豆酸P-coumaric acid
阿魏酸Ferulic acid
咖啡酸Cafeic acid
叶 暴马丁香 [4]
Sinapyl alcohol 4,3′-di-O-βD-glucopyranoside
Sinapyl aldehyde 4-O-βD-glucopyranoside
叶 关东丁香 [5]
  表2 木脂素类化合物
  Table 2 Lignans compounds
名称 部位 来源 参考文献
鹅掌楸苷Liriodendrin 叶 关东丁香 [6]
(+)-lariciresinol 4′-O-βD-glucopyranosyl-(1→3)-β
D-glucopyranoside
叶 暴马丁香 [7]
Pinoresinol-4-O-βD-monoglycoside
Syringaresinol-4-O-bis-βD-monoglucoside
Syringaresinol-4,4″-O-bis-βD-glucoside
Cyclo-olivil 6-O-βD-glucoside
Olivil 4-O-βD-glucopyranoside
Olivil 4″-O-βD-glucopyranoside
Armandiside
树皮 暴马丁香 [3]
(+)-medioresinol di-O-βD-glucopyranoside
橄榄脂素 (-)-olivil
(-)-开环异落叶松脂素9-O-βD-吡喃葡萄糖苷
(-)-secoisrariciresinol-9-O-βD-glucopyranoside)
(7S,8R)-guaiacylglycerol-8-O-4′-sinapyl ether 9′-O-
βD-glucopyranoside
(7S,8R)-syringylglycerol-8-O-4′-sinapyl ether 9′-O-
βD-glucopyranoside
叶 关东丁香 [8]
(-)-olivil-4′-O-βD-glucopyranoside 叶 暴马丁香 [9]
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北方园艺2015(19):188~191 ·专题综述·
  表2(续)
名称 部位 来源 参考文献
开环异落叶松树脂酚Secoisolariciresinol
荜澄茄素 (-)-cubebin
落叶松脂素Lariciresino
3′,4′-缩醛-落叶松脂素3′,4′-acetal-lariciresinol
- 贺兰山丁香 [10]
(+)-二氢荜澄茄素 (+)-dihydrocubebin
(+)-丁香树脂酚 (+)-syringaresinol
(+)-落叶松脂醇 (+)-lariciresinol
籽外壳 紫丁香 [11]
丁香酯素Syringaresiol
(+)松脂素-4″-O-βD-葡萄吡喃糖苷
(+)表松脂素-4-O-βD-葡萄糖苷
落叶松脂醇-4-O-βD-葡萄吡喃糖苷
3,4:3′,4′-bis(methylene-dioxy)-9′-hydroxyl-lignane-
9-methyl-O-βD-葡萄吡喃糖苷
叶 紫丁香
[12]
[13]
(-)-olivil 4″-O-βD-glucopyranoside
(+)-syringaresinol 4″-O-βD-glucopyranoside
(+)-1-acetoxypinoresinol 4′-βD-glucoside
全草 西蜀丁香 [14]
Syripinnalignans A and B 茎 羽叶丁香 [15]
  表3 环烯醚萜类化合物
  Table 3 Iridoid compounds
名称 部位 来源 参考文献
Syringafghanoside 叶 阿富汗丁香 [2]
2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethyl(1R,4aS,8R,8aS)-8-
methyl-6-oxo-1-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihy-
droxy-6-(hydroxymethy)oxan-2-yl]oxy-4a,5,8,8a-
tetrahydro-1H-pyrano[3,4-c]pyran-4-carboxylate
叶 紫丁香 [13]
丁香苦素-F Syringopicrogenin-F 叶 紫丁香 [16]
丁香苦素-A Syringopicrogenin-A
丁香苦素-B Syringopicrogenin-B
丁香苦素-C Syringopicrogenin-C
丁香苦苷-B Syringopicroside-B
籽 紫丁香 [17]
丁香苦苷-C Syringopicroside-C 叶 暴马丁香 [4]
6′-O-α-D-galactopyranosylsyringopicroside 叶 暴马丁香 [7]
6′-O-α-D-glucopyransoyringgopicroside
3′-O-β-D-glucopyransoyringgopicroside
4′-O-β-D-glucopyransoyringgopicroside
叶 暴马丁香 [18]
丁香苦苷A Syringopicroside A 叶 朝鲜丁香 [19]
丁香苦苷Syringopieroside 籽外壳 紫丁香 [11]
7-methyl-1-oxo-octahydro-cyclopenta[c]pyran-4-
carboxylic acid
叶 紫丁香 [12]
  表4 裂环环烯醚萜类化合物
  Table 4 Crack iridoid compounds
名称 部位 来源 参考文献
Oleoside dimethyl ester
Methyl glucooleoside
Isoligustroside
Formoside
1″-O-βD-glucosylformoside
Fraxiformoside
1′″-O-βd-glucosylfraxiformoside
Safghanosides A
Safghanosides B
Safghanosides C
Safghanosides D
Safghanosides E
Safghanosides F
叶 阿富汗丁香 [2]
  表4(续)
名称 部位 来源 参考文献
Safghanosides G
Safghanosides H
2″-epi-frameroside
异橄榄苦苷Isooleuropein
枝 暴马丁香 [20]
Reticuloside
Jaspolyoside
Ligstroside
橄榄苦苷 Oleuropein
树皮 暴马丁香 [3]
Secologanoside 7-methy ester 叶 暴马丁香 [7]
(8Z)-nüzhenide 叶 暴马丁香 [18]
(8E)-nüzhenide 籽 紫丁香 [17]
Oleoside 11-methyl ester 叶 关东丁香 [5]
Demethyloleuropein
Lucidumoside C
叶 关东丁香 [21]
Syrveoside A
Syrveoside B
干燥地上部位 关东丁香 [8]
Grandifloroside
10-hrdroxyoleoside dimethyl ester
(8E)-女贞子苷 (8E)-ligstroside
花和嫩叶 小叶丁香 [22]
2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethanol
10-羟基橄榄苦苷10-hydroxy oleuropein
花和叶 小叶丁香 [23]
Jasminoside 全草 西蜀丁香 [14]
3 苯乙醇类化合物
研究表明,苯乙醇苷是一类具有很好的药理作用的
化合物[8,24]。其从丁香属中分离得到的苯乙醇类化合物
见表5。
表5 苯乙醇类化合物
  Table 5 Phenethyl alcohol compounds
名称 部位 来源 参考文献
金石蚕苷Poliumoside
Lipedoside A-I
叶 阿富汗丁香 [2]
p-hydroxyphenethyl alchol 叶 暴马丁香 [4]
Salidroside
2-(3,4-dihydroxy)-phenyl-ethyl-b-D-glucopyranoside
树皮 暴马丁香 [3]
异毛蕊花苷Isoverbascoside 花和嫩叶 小叶丁香 [22]
连翘酯苷B Forsythoside B
去咖啡酰基毛蕊花糖苷Decafeoylacteoside
3′-O-βD-glucopyranosysalidroside
Cis-echinacoside
Osmanthuside F
叶 暴马丁香 [9]
Oleoacteoside
Oleoechinacoside
叶 暴马丁香 [25]
洋丁香苷-A Sringalide-A
Sringalide-A-3′?α?L-rhamnoside
Iso-syringalide-3′?α?L-rhamnoside
Sringalide-B
Iso-syringalide
Cis-acteoside
叶 暴马丁香 [26]
3,4-dihydroxyphenylethyl alcohol 8-O-βD-glucopyr-
anoside
茎皮 关东丁香 [27]
异类叶升麻苷Isoacteoside 花 小叶丁香 [28]
类叶升麻苷 Acteoside
松果菊苷Echinacoside 花和叶 小叶丁香 [23]
毛蕊花苷 Verbascoside
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·专题综述· 北方园艺2015(19):188~191
  表5(续)
名称 部位 来源 参考文献
3,4-二羟基苯乙二醇 叶 紫丁香 [13]
对羟 基 苯 乙 醇 丙 酸 酯 P -hydroxyphenylethyl
propyl ester
籽 紫丁香 [17]
对羟基苯乙醇P-hydroxyphenylethanol
对羟基苯乙P-hydroxyphenylethanol-β-D-glucoside
3,4-二羟基苯乙醇3,4-dihydroxyphenethyl alchol
对羟基苯乙醇乙酸酯P-hydroxyphenylethylacetate
酪醇Tyrosol
2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl dotriacontanoate
2-(4-hydroxyphenyl)-ethylbehenate
2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl tricosanoate
2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl lignocerate
2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl pentacosanoate
2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl hexacosanoate
Bongardol
醇葡萄糖苷 2-(4-hydroxyphenyl)-ethyl 1-dodecy-
loctadecanoate
籽外壳 紫丁香 [11]
4 黄酮类化合物
就国内外学者研究文献来看,从丁香属植物中得到
了多种黄酮类化合物。TAKENAKA 等[2]从阿富汗丁
香叶中得到野漆树苷(rhoifolin)和木犀草素(luteolin);
KIKUCHI等[4]从暴马丁香叶中得到山柰酚(kaempferol)
及槲皮素(quercetion);周丽光[5]从关东丁香叶中分离得到
3个黄酮类化合物,即:芦丁(rutin)、槲皮素3-O-βD-吡喃葡
萄糖苷(quercetin 3-O-βD-glucopyranoside)、山柰酚3-O-β
D-吡喃葡萄糖苷(kaempferol 3-O-βD-glucopyranoside);
吴鸣建等[29]从小叶丁香花中分离出山柰苷(kaempferol-3,
7?α?L-dirhamnoside)、山柰酚-3-βD-葡萄糖-7?α?L-鼠李糖
苷(kaempferol-3-βD-glucoside-7?α?L-rhamnoside);孙
皓[30]从暴马丁香乙酸乙酯提取物中分离得到樱花精、樱
花苷、表阿福豆素、邻苯二甲酸二戊酯;卢丹等[31]从紫丁
香叶中得到芒柄花素(formonometin);李全等[12]从紫丁
香叶中分离5,7,4′-三羟基黄酮即芹菜素(apigenin)。
5 三萜类化合物
从国内外相关丁香属植物的文献来看,分离出三萜
类化合物来源主要为暴马丁香和紫丁香,其中徐国兴从
暴马丁香枝中得到齐墩果酸(oleanolic acid)[20];张道旭
等[32]从紫丁香叶中分离出8个三萜类化合物:山楂酸
(Maslinic acid)、(3β?O-trans-p-coumaroyl maslinic acid)、
(3β?O-cis-p-coumaroyl maslinic acid)、(2α?Hydroxy ursolic
acid)、(3β?O-trans-p-coumaroyloxy-2α?hydroxyurs-12-en-28-
oic acid)、(3β?O-cis-p-coumaroyloxy-2α?hydroxyurs-12-en-
28-oic acid)、(3β?O-trans-p-coumaroyl tormentic acid)、
(3β?O-cis-p-coumaroyl tormentic acid)。卢丹等
[31]从紫丁
香叶中分离得到黄柏内酯(obaculactone);李全等[12]从紫
丁香叶中分离得到19α?羟基乌苏酸(pomolic acid)和熊
果酸(ursolic acid);魏征骥等[33]从紫丁香叶中分离出了
羽扇豆烷型三萜化合物lup-20(29)-en-3-one。
6 其它类化合物
丁香属植物中除了上述几大分类外,还有一些其它
化合物,例如生物碱、倍半萜类,有机酸类和烷烃类等,
如生物碱类化合物。到目前为止仅英国学者 RIP-
PERGER从洋丁香中分离出jaminine[34];倍半萜类化
合物如赵小静[10]从贺兰山丁香中分离出3-羟基-艾莫
里烷(eremophilane)-3,11-二烯-2,9-二酮(3-hydroxide-
eremophilane-3,11-diene-2,9-diketone);AO等[35]也从贺
兰山丁香中分离出guai-9-en-4β?ol,14,15-dinorguai-1,
11-dien-9,10-dione 2种倍半萜类成分;WANG等[36]又从羽
叶丁香中分离出新的挥发油成分,其为五倍半萜烯;有机
酸类如香草酸(vanilic acid)、呋喃甲酸(2-furancarboxylic
acid)、丁二酸(succinic acid)、palmitic acid、stearic
acid[10,14,31];羟基苯类丁香属植物中羟基苯类化合物
分布较广。根据化学结构类型可看,羟基苯类化合物
与苯乙醇类化合物有共同点,可将其归为有机酸类化
合物,因其具有酚类性质,如3,4-二羟基苯乙醇(3,4-
dihydroxyphenothy)[19];烷烃类如正二十九烷[34]。此外
还有维生素如中肌醇 (meso-inositol)[37]。
7 挥发油
木犀科丁香属中挥发油成分含量丰富且复杂,研究
丁香属植物挥发油逐渐成为热点。通常提取挥发油的
传统方法为水蒸气蒸馏法结合GC-MS方法,为了优化
提取工艺,学者们研究采用新技术如超临界CO2 萃取、
顶空液相微萃取法(HS-LPME)、国内外较为先进的顶空
吸附法等,同时选择最佳优化工艺。如LI等[38]采用顶
空固相微萃取结合GC-MS方法从不同紫丁香花期的鲜
花中分析出39种化学成分,其中4个同分异构体丁香醛
A、B、C、D和4个同分异构体丁香醇A、B、C、D是紫丁香
鲜花香味的特征成分。刘振等[39]采用超临界CO2 流体
萃取小叶丁香提取物成分,并通过正交实验对提取工艺
进行优化,结果表明共有30种化学成分,萃取率较传统
水蒸气蒸馏法提高约3.6倍。
8 结语
木犀科丁香属植物因资源丰富,具有苯丙素、环烯
醚萜、苯乙醇等多种化学成分,且药用价值较高,毒副作
用小,极具研究价值而倍受关注。目前所熟知的丁香属
植物主要集中在对暴马丁香、紫丁香的研究,对于丁香
属其它植物的研究较少,且关于叶的研究明显多于其它
部位。因此,可以投入对辽东丁香、云南丁香、毛丁香等
植物化学成分方面的研究,并深入对这些植物其它部位
的研究;另外,木质素类和环烯醚萜类化合物的研究较
广,可以对生物碱、有机酸类化合物进一步研究探讨。
除研究其化学成分以外,研究丁香属植物的药理作用及
其机制同样至关重要。
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北方园艺2015(19):188~191 ·专题综述·
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Research Progress on Chemical Constituents of SyringaPlants
CAI Enbo1,JIA Caixia1,WANG Dalong1,HAN Jiahong1,ZHENG Xiaoman1,GUO Shijie2
(1.Colege of Chinese Medicinal Material,Jilin Agricultural University,Changchun,Jilin 130118;2.The First Hospital of Jilin University,
Changchun,Jilin 130021)
Abstract:The relevant literatures from the plants of Syringawere summed up,the summary was conducted from chemical
composition to provide the reference of research progress on the plants Syringafor better development of medicinal value
and plant resources.
Keywords:plants of Syringa;chemical composition;research progress
191