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九里香属植物的研究进展



全 文 :九里香属植物的研究进展
汤秋玲 ,卢远倩 ,骆焱平* (海南大学环境与植物保护学院 ,海南儋州 571737)
摘要 综述九里香的资源分布、分类、化学成分、药理活性以及农用活性。
关键词 九里香;活性;进展
中图分类号 Q949  文献标识码 A  文章编号 0517-6611(2009)24-11523-03
ProgressonresearchofMurrayapaniculata
TANGQiu-lingetal (ColegeofEnvironmentandPlantProtection, HainanUniversity, Danzhou, Hainan571737)
Abstract Inthispaper, resourcesdistribution, classification, chemicalconstituents,pharmacologicalactivityandagriculturalactivityofMurraya
paniculataL.werereviewed.
Keywords MurrayapaniculataL.;Activity;Progress
基金项目 海南省自然科学基金项目(808108);海南大学 2009年重点
科研项目(hd09xm12)。
作者简介 汤秋玲(1988-),女 ,福建宁德人 ,硕士研究生 , 研究方向:
植物源农药。 *通讯作者。
收稿日期  2009-04-14
  九里香(MurayapaniculataL.)属芸香科(Rutaceae)九
里香属植物 ,始载于 《岭南采药录 》。该植物开白色花 ,散发
浓烈的芳香气味 ,远距离可嗅其香气 ,故名九里香 ,别名千里
香 、满山香 、月橘 、过山香 、七里香等 [ 1] 。九里香是我国十大
名花之一 ,也是一种中药材 ,现代药理研究表明 ,九里香具有
抗生育和终止妊娠 、抗菌消炎 、降血糖 、抗痉挛及局部麻醉等
作用 。近年农用活性研究表明 ,九里香粗提物具有较好的抗
菌杀虫活性。为全面系统了解九里香 ,笔者对其资源分布 、
分类 、化学成分 、药理活性 、农用活性进行综述 。
1 分布及分类
1.1 资源分布 九里香生长在气候温暖 ,环境湿润的旷地或
疏林中。九里香属植物全世界约有 14种及 2变种。其中亚洲
热带及亚热带地区约有 12种 ,我国有 8种及 1变种 ,主要产自
云南 、贵州 、湖南 、广东 、广西 、海南 、福建 、台湾等地 [ 2] 。
1.2 分类学研究
1.2.1 植物形态结构分类。 1959年黄成就对国产芸香科九
里香属植物进行分类 [ 3] ,认为该属在我国有 6种及 2变种 ,
分别是翼叶九里香 MurayaalataDrake、毛翼叶九里香 Mur-
rayaalatavar.hainanensisSwingle、九里香 Murayapanaculata
(L.)Jack、小叶九里香 Murayapaniculata(L.)var.exotica
(L.)Huang、凸果九里香 Murayapaniculata(L.)var.omph-
locarpha(Hayata)Tanaka、四数花九里香 Murayatetramera
Huang、山豆根叶九里香 MurayaeuchrestifoloiaHayata、金氏
九里香 Murayakoenigi(L.)Spreng。 1978年黄成就对上述
分类进行修改 [ 4] ,把 “广西黄皮 ”归入九里香属 ,定了 1个新
变种 ,即大叶九里香 MurayakwangsiensisHuangvar.macro-
phylaHuang;将四数九里香合并入豆叶九里香 ,将毛翼叶九
里香并入翼叶九里香 ,将小叶九里香 Murayapaniculata
(L.)var.exotica(L.)Huang上升为种 ,更名为九里香 ,把原
九里香更名为千里香 ,金氏九里香改为调料九里香 ,山豆根
叶九里香改为豆叶九里香 ,把凸果九里香上升到种 ,更名为
兰屿九里香 Murayacrenulata(Turcz)Oliv。邹联新等运用
电镜技术对九里香的叶进行扫描 [ 5] ,根据电镜图认为 ,大叶
九里香应归入九里香组 ,独立成为 1个种 ,四数花九里香与
豆叶九里香不宜合并。
1.2.2 化学成分分类。 1986年 ,毕培曦等将根部含有月橘
烯碱(yuehchukene)和 8-异烯化香豆精 ,不含咔巴唑生物碱
的九里香属植物归一类 ,如翼叶九里香 、九里香和千里香;根
部含有咔巴唑生物碱 ,不含有月橘烯碱和 8-异烯化香豆精归
另一类 ,如豆叶九里香 、调料九里香 、小叶九里香和大叶九
里香 [ 6] 。
2 化学成分研究
2.1 香豆素类 九里香所含香豆素多为 8-戊烯香豆素。
1972年 , Khosa等从九里香叶中分离得到 2种香豆素衍生
物 [ 7] ,一种为已知的脱水长叶九里香内酯(phebalosin),另一
种经鉴定为 7-甲氧基-(1, 2-二羟基-3-甲基-3-丁烯基)香豆
素 ,为新的香豆素衍生物 。 1980年 , Chakraborty等将干燥九
里香茎皮细粉经过处理后 ,通过光谱分析和衍生物的制备得
到一个新的抗菌双香豆素(mexolide)[ 8] 。 1983 ~ 1984年 ,杨
俊山等从九里香叶中分离得 4个新的香豆素 ,分别是九里香
甲素(isomexoticin)、九里香乙素(murpanidin)、九里香丙素
(murpanicin)和海南九里香内酯(hainanmurpanin), 1个新的
黄酮类成分 3′, 4′, 5, 5′, 7, 8-六甲氧基黄酮 ,命名为版纳九里
香素(bannamurpanisin)。同时得到 3个已知的香豆精 ,分别
为 muragatin、muralongin和 5, 7-二甲氧基-8(3′-甲基-2′-酮
基丁基)香豆精 ,最后一个香豆精为首次从该植物中得
到 [ 9-11] 。Chihiro等从九里香叶中分得 5个新的香豆素 ,分别
是异长叶九里香醇烟酸酯(isomuralonginolnicotinate)、九里
香内酯烯醇醛(panial)、顺式欧芹烯酮酚甲醚(cis-osthenon)、
过氧九里香醇(peroxymuraol)、异九里香内酯酮醇异戊酸酯
(paniculonolisovalerate),从九里香根皮中分离得到 3种新型
香豆素 [ 12-13] 。Imai等从台湾九里香根部的氯仿提取物中 ,用
柱色谱法分离得到香豆素衍生物 osthol和 muralongin;从九
里香叶中分得 6个新的香豆素 ,分别是九里香酸(paniculin)、
九里香内酯酮醇(murpaniculol)、九里香内酯醛(paniculal)、
水合橙皮内酯甲酸酯(coumurin)、九里香香豆精(panicula-
tin)、月橘香豆素(coumurayin)[ 14-15] 。 1996年 , Srivatava等
从九里香根中先后分得 5个新的香豆素 , 7-(3-methyl-2-
buten-yloxy)-8-(3-butenyl-3-methyl-2-oxo)-coumarin、 7-O-D-
glucopyranosyl-oxy-8-(3-butenyl-2-oxo)-coumarin、 8-(butenyl-
安徽农业科学 , JournalofAnhuiAgri.Sci.2009, 37(24):11523-11525, 11529 责任编辑 庆瑢 责任校对 况玲玲
3′-methyl)-7-O-β-D-galact-opyranoside、7-methoxy-8-(2′-isov-
aleryloxy-3-butenyl-3-methyl)-coumarin、 mar-mesin-4′-O-α-L-
arabinopyranoside[ 16] 。 2005年 , Negi等对埃及采集的九里香
进行化学分离 ,得到 2个新的双香豆素类化合物 [ 17] 。从九里
香花中先后分得多个新香豆素 omphalocarpin、(-)-mura-
carpin、murayacarpin-A和 B、yuehgesin-A、-B和-C。另外 ,九
里香茎皮中还含有香豆精迈九里香素(mexoticin)[ 18] 。
2.2 黄酮类 九里香叶含多种黄酮类化合物 [ 19] ,主要有爱
克受梯新(exoticin)、8-异戊烯犁莓素(8-isopentenylimetin)、
费巴露新Ⅰ [ phebalosinⅠ),经酸水解后产生 7-甲氧基 -8-(1-甲
氧基 2-羟基-3-甲基-3-丁烯基)香豆精 ] [ 20] 。 2006年 ,黄锁义
等采用超声波乙醇浸提法从九里香中提取黄酮类物质 [ 21] 。
2007年 ,王晓中等从九里香叶中分离得到 3个甲氧基黄酮类
化合物 ,分别是 5, 7, 3′, 4′-四甲氧基黄酮和 5, 7, 3′, 4′, 5′-五
甲氧基黄酮和 5, 6, 7, 3′, 4′, 5′-六甲氧基黄酮 。从九里香果
实中分得 2个新的黄酮类化合物 5-hydroxy-3, 7, 8, 3′, 4′, 5′-
heptamethoxyflavone、8-hydroxy-3, 5, 7, 3′, 4′, 5′-hexamethoxyfla-
vone。 2008年 ,马彦东从九里香叶中分离到 8个黄酮类化合
物 ,经过波谱学鉴定了 7个化合物 ,分别是 5, 6, 7, 3′, 4′-五甲
氧基黄酮 、5-羟基-6, 7, 8, 3′, 4′-五甲氧基黄酮 、5, 7, 8, 3′, 4′-五
甲氧基二氢黄酮 、7-羟基-5, 3′, 4′-三甲氧基黄酮 、5, 7, 3′, 4′-
四甲氧基黄酮 、5, 7, 3′, 4′, 5′-五甲氧基黄酮和 3′, 5-二羟基-
7, 4′-二甲氧基黄酮。其中前 4个化合物首次从该植物中分
离得到。
2.3 生物碱类 九里香中含有多种生物碱 。 1985年 ,香港
中文大学 Kong等从九里香根部分出一种新的双吲哚生物
碱 ,是一种新的有效避孕成分 ,取名月橘烯碱 [ 22-23] 。国外学
者 Kinoshita等从九里香根中分得 3个新的生物碱 panlculi-
dinesA, B, C[ 24] 。WuTian-shung等从九里香根皮中得到 14
个化合物 ,其中包括 1个新的生物碱柯氏九里香卡任碱
(murayacarine)[ 25] 。曾有报道从九里香根中分离出异戊烯
吲哚 。从九里香花中分离得 1个新的吲哚类生物碱 muray-
aculatine和 22个已知化合物。 1990年 ,李钳从广西九里香
根中分离得到 2个卡巴生物碱和 1个甾醇 ,经波普方法鉴定
为九里香叶甲碱 、九里香碱和-β-谷甾醇 [ 26] 。 2000年 ,谢凤指
等利用硅胶柱色谱和薄层色谱方法分离鉴定了广西九里香 7
个化合物 ,其中 5个分别为咔巴唑生物碱(murayafoline-A)、
九里香碱(murayanine)、柯氏九里香酚碱(koenine)、 isomah-
anine、广西九里香碱(kwangsine), 2个非生物碱化合物 ,即棕
榈酸 、β-谷甾醇 [ 27] 。
2.4 萜类 九里香叶与花中均含有挥发油成分 ,主要为萜
类化合物。Garg等报道该植物叶的挥发油含量为 0.25%,主
要成分是 l-cadinene32.5%、Meanthranilate1.5%、bisabolene
18%、 β-caryophylene14%、geraniol9.3%、3-carene5%、en-
genol5%、citronelol4.5%、Mesalicylate3.5%、sguaiazulene
1.2%、sesquiterpenceadc.0.5%[ 28] 。此后 , Wang等从其叶的
挥发油中检出 1, 8-cineal、α-terpineol、hydroxycitronalal、isoeu-
genol、geanylacetate、cadinene、dimeanthranilate。刘江琴等采
用气 -质联用仪测定了叶和花的挥发油成分 ,鉴定出其中的
24个化合物 [ 29] 。邹联新等对该植物的挥发油进行了系列研
究 ,结果表明 ,广西九里香棕茎组挥发油主要成分应为单萜 ,
而大叶九里香全为倍半萜 [ 30-33] 。调料九里香叶挥发油的总
成分中 ,单萜成分占 63.96%,居绝对优势 ,倍半萜成分只有
单萜成分的一半 ,占总量的 32.30%。该课题组运用气 -质
联用仪 ,结合标准谱库 ,对海南三亚小叶九里香叶挥发油成
分进行了研究 ,共分离鉴定出 22个化合物 。单萜类成分少
于倍半萜类成分。 1999年 ,采用水蒸汽蒸馏法提取海南三亚
翼叶九里香叶挥发油 ,分离鉴定出 24个化合物 ,主要成分 3,
4-二乙烯基-3-甲基环己烷在该属其他种未见报道。LiQian
等对九里香叶挥发油进行了研究 ,通过气 -质联用仪鉴定出
60个单萜和倍半萜 [ 34] 。
2.5 其他 1989年 , Chihiro等用丙酮提取名古屋东山动植
物园栽培的九里香的新鲜叶 ,经硅胶柱层析 ,苯洗脱 ,得到过
氧九里香醇。从冲绳西表岛的九里香的新鲜叶中分离得到
九里香酮醇异戊酸酯。Imai等从九里香根皮中得到大量的
脂肪酸和 11个已知成分。据文献报道 ,九里香花瓣含东茛
菪(scopolin)及冬茛菪素(scopoletin)。果实含西比赛亭七甲
醚Ⅰ(hibiscetinheptamethyletherⅠ)、半 -α-胡萝卜酮(semi-α-
carotenone);从九里香根中分得 2个三萜 ,即羽扇烯酮(lupe-
none)、羽扇豆醇(epilupeol)。张宗禹等从九里香茎皮中分离
得糖蛋白 [ 35] 。刘京丽等从九里香皮部分离得到九里香蛋白
多糖和九里香多糖 [ 36] 。赵文报等利用 GC-MS从四数花九里
香的精油中分离出薄荷酮和异薄荷酮 [ 37] 。
3 药理活性研究
3.1 抗生育和终止妊娠 福建民间用九里香根煎剂进行中
期妊娠引产 [ 38] 。陈琼华等研究了九里香的抗生育作用 [ 39] ,
以皮效果最好。九里香皮煎剂对小鼠抗着床 ,抗早孕和中期
妊娠引产都有明显的效果 ,但抗运卵效果不明显。抗早孕作
用以腹腔注射效果最好 ,皮下注射效果最差。王淑如等从九
里香皮中分离出 9种抗生育活性物质 ,通过分析 ,断定该活
性物质为糖蛋白或蛋白多糖 [ 40] 。刘京丽等用九里香糖蛋白
给妊娠小鼠腹腔注射 ,表现抗早孕率高 ,初步用于临床中期
妊娠引产 ,完全成功率达 87.5%[ 41] 。张宗禹等研究了九里
香糖蛋白终止孕兔妊娠的机理 ,认为可能是通过对蜕膜损害
和导致 PG释放而起作用。王迺功等研究九里香的月橘烯碱
药理活性发现 ,小鼠口服或皮下注射月橘烯碱有明显的抗着
床作用 ,同时 ,月橘烯碱存在明显的雌激素活性;无孕激素或
抗孕激素活性。
3.2 抗菌 、消炎活性 九里香中所含的丁香酚对多种细菌
及致病性真菌有抑制作用 ,九里香叶提取物有明显的抗菌消
炎解热作用。 20世纪 70年代 ,九里香在临床上曾用于治疗
流行性乙型脑炎 ,破伤风 ,急 、慢性肾炎等。据称九里香的乙
醇提取物对金黄色葡萄球菌和溶血性链球菌均有抑制作
用 [ 42] 。 2002年 , Choudhary等从九里香叶分离出多个香豆素
和咔唑生物碱。可用于治疗痢疾 ,具有抗金黄色化脓微球菌
和大肠杆菌的活性 [ 43] 。九里香酊能辅助治疗阑尾脓肿也说
明了该物质具解毒消肿 、抑菌等功效 [ 44] 。广州医学院慢支
炎研究小组用九里香胶囊治疗老年慢性气管炎 ,初步估计 ,
该药物是通过消炎 、抑菌起到镇咳 、化痰 、镇痉作用 [ 45] 。
3.3 降血糖作用 现代研究发现 ,调料九里香叶的提取物可
11524           安徽农业科学                         2009年
抑制胰 α淀粉酶 ,控制淀粉质的降解速度 ,使人体慢慢吸收来
自食物的葡萄糖 ,避免血糖的升高 [ 46-47] 。现在美国 、欧洲各国
正在研究利用调料九里香作为糖尿病食疗和药物治疗的辅助
用药。樊秋菊研究了九里香叶总黄酮的降血糖作用 ,发现九里
香叶总黄酮对肾上腺素所致的小鼠试验性高血糖有明显降低
作用 ,并可改善大鼠试验性 2型糖尿病的血脂代谢 ,减轻炎性
反应和氧化损伤 ,提高胰岛细胞分泌功能 [ 48] 。
3.4 抗痉挛作用 九里香具有解痉 、镇静作用 [49] 。Khosla等
从九里香醚(60~ 80℃)部分分离出一种非氮结晶 principleA,
它对大鼠离体小肠平滑肌具有明显的松弛或舒张作用 ,不能对
抗乙酰胆碱引起的痉挛 ,但对组织胺和 BaCl2引起的痉挛具有
明显的拮抗作用 ,对离体蛙心具有显著的抑制作用。
3.5 局部麻醉 九里香茎叶煎剂有局部麻醉及表面麻醉的
作用 , 12.5%浓度用于浸润麻醉 ,效果尚好 ,唯局部刺激较
大 。以九里香注射液作局部麻醉行大小手术 100例 ,初步观
察效果稳定 ,无不良反应 ,术中和术后血压 、脉搏 、呼吸平稳 ,
无肝 、肾等损害或其他并发症 ,无出血 、水肿 、坏死等现象;镇
痛时间长。 49例胃次全切除术术后除 2例外 ,均无明显疼
痛 。缺点是局部刺激较大 ,腹部手术时腹肌较紧张 ,对深部
手术仍较困难 。用九里香制成表面麻醉剂 ,涂于咽喉部粘膜
表面 ,做扁桃体挤切术 108例 ,效果良好 [ 2] 。
3.6 其他药理活性 1970年 , Khosla等发现九里香中纯化
的 7-甲氧基-8-(1, 2-二羟基-3-甲基-3-丁烯基)香豆素具有明
显的抗甲状腺功能作用。近年来 ,九里香还是南方制药厂生
产的 “三九胃泰 ”的一味主药。
4 农用活性研究
九里香的医用活性和观赏价值上的研究比较多 ,近年
来 ,随着科学技术的发展 ,追求人与自然的和谐 ,植物源农药
的开发渐热 ,九里香的农用活性的研究也受到人们的关注 。
其叶或根的主要化学成分香豆素 、黄酮 、植物精油 、萜类化合
物在农用活性方面具有抗病原菌和昆虫拒食活性。因此有
必要对九里香的活性研究做一个系统的认识。目前关于九
里香的研究主要集中在它的观赏价值和药用价值上 ,对病虫
的防治应用方面研究较少 。
4.1 抑菌活性 喻大昭等研究结果表明 ,九里香叶的提取
物对部分真菌有较显著的抑菌作用 [ 50] ;骆焱平等对 128种南
药植物提取物的抑菌活性初筛 ,发现九里香的丙酮提取物有
很好的抑菌效果 [ 51] 。
4.2 抗虫活性 1992年 , Kashyap等研究表明 ,九里香叶挥
发物对马铃薯块茎蛾具有驱避作用 [ 52] 。 1996年 , Srivastava
等证明九里香根的提取物有昆虫拒食活性。 2001年 ,李会新
等研究九里香的精油对储粮害虫四纹豆象有较好的防治效
果 [ 53];2002年 ,周琼等研究表明九里香提取物对桃蚜和萝卜
蚜具有较高的拒食活性 [ 54];2005年 ,骆焱平等对九里香茎叶
和果实的乙醇提取物对斜纹夜蛾拒食活性进行初步研
究 [ 55] ,结果表明 ,提取物对斜纹夜蛾 3龄和 5龄幼虫均有较
好的拒食活性 ,当浓度为 0.5 mg/ml时 ,与 0.1 mg/ml印楝
素的拒食活性接近 ,具有进一步研究开发的价值。 2007年 ,
杨长龙等研究发现 ,九里香提取物对桃蚜 、萝卜蚜和荔枝蒂
蛀虫的产卵驱避作用 [ 56] 。
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11525 37卷 24期                  汤秋玲等 九里香属植物的研究进展
有效成分和各成分含量测定的研究不多。目前所知金铁锁
的活性成分为皂甙 ,皂甙中有多少个活性成分尚不清楚 ,应
深入研究皂甙的分离技术和含量测定方法 ,研究各活性成分
的分子结构。以利于在资源日渐枯竭的今天进行仿生合成 。
③目前金铁锁的提取仅对根进行 ,而对地上部位的提取研究
还无人涉及。应加强除根以外的其他部位的提取 、分析 、药
理等方面的研究 ,使其在资源得以保护的同时实现充分合理
的开发和利用 。
4.2 药理研究 目前主要是对金铁锁水煎浸膏 、乙醇提取
物及金铁锁总皂苷进行药理研究 ,但研究不细致 、不深入 ,研
究的对象是许多复杂的成分 ,没有对其中某个单一的成分进
行药理研究。特别是金铁锁中已发现的系列环肽成分 ,缺乏
相关的生理活性试验结果 ,因此金铁锁环肽生物活性及其构
效关系将是一个值得研究的新方向 ,可望由此发现新的具有
广泛生物活性的石竹科环肽活性成分。另外应进行多种制
剂的药理研究 。
4.3 生物学研究 应加强金铁锁的分子生物学和细胞生物
学研究 ,为金铁锁种质资源保护 、种源质量标准的建立和实
施 GAP规范种植打下基础;利用细胞培养 、组织培养和转基
因技术等现代技术使直接生产金铁锁生理代谢产物成为可
能 ,该研究将是解决濒危植物保护和稀缺资源利用最有效的
途径和方向。
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