全 文 ：　第 49卷　第 4期
2010年　7月
中山大学学报 (自然科学版)
ACTA　SCIENTIARUM　NATURALIUM　UNIVERSITATIS　SUNYATSENI
Vol.49　No.4
Jul.　2010 　
九节属药用植物 Psychotriasp.化学成分分析 (Ⅰ )＊
张翠仙 , 彭光天 , 何细新 , 林朝展 , 熊天琴 ,
邓洁薇 , 赵钟祥 , 祝晨蔯
(广州中医药大学中药学院 , 广东 广州 510006)
摘　要:首次对广东九节属植物 Psychotriasp.的化学成分进行系统研究 , 从其甲醇总提取物的乙酸乙酯溶解
部分 , 通过硅胶柱层析得到四个多酚类成分。应用物理常数对照和现代波谱分析技术对其进行结构研究 , 确定
其为:11-O-丁香酰矮地茶素 (1)、 岩白菜素 (2)、 没食子酸 (3)和没食子酸甲酯 (4)。化合物 1, 2, 3, 4均
首次在此属植物中发现 。
关键词:Psychotriasp.;化学成分;结构分析
中图分类号:O629.7　　文献标志码:A　　文章编号:0529-6579 (2010) 04-0147-04
ChemicalConstituentsofPsychotriasp.(Ⅰ )
ZHANGCuixian, PENGGuangtian, HEXixin, LINChaozhan, XIONGTianqin,
DENGJiewei, ZHAOZhongxiang, ZHUChenchen
(GuangzhouUniversityofChineseMedicine, SchoolofTraditionalChinese
Pharmacy, Guangzhou510006, China)
Abstract:ThechemicalconstituentsandtheirbiologicalactivitiesofthePsychotriasp.werestudied.
FourpolyphenoliccompoundswereisolatedfromthePsychotriasp.colectedfromGuangdongQingpin
TCMcenter.Theirstructuresweredeterminedas11-O-syringylbergenin(1), (2R, 3S, 4S, 4aR, 10b
S)(-)-bergenin(2), galicacid(3), methylgalate(4)mainlybyspectroscopicanalysis.Alof
thesecompoundsarefirstlyobtainedingenusofPsychotria.
Keywords:Psychotria;chemicalconstituents;structure
　　据 《中国植物志 》 等记载 , 九节属 Psychotria
植物全球有 800 ～ 1 500种左右 , 广泛分布于全世
界的热带和亚热带地区 , 美洲尤盛。我国该属植物
有 17种 、 1变种 , 其中九节 (P.rubra)、蔓九节
(P.serpens)、美果九节 、 驳骨九节 4种具有药用
价值 , 用于清热解毒 、消肿拔毒 、祛风除湿 、 舒筋
活络 、 壮筋骨等 [ 1-2] 。除中国台湾 P.rubra、 P.
serpens两种植物化学成分及药理作用略有研究外 ,
内地所产种的化学成分及药理活性均鲜见文献报
道 [ 3-4] 。
图 1　药用植物 Psychotriasp.的酚酸性成分 1, 2, 3, 4
Fig.1　Structuresofcompounds1, 2, 3, 4fromPsychotriasp.
＊ 收稿日期:2010-01-05
基金项目:广东省师资队伍建设科研启动经费资助项目 (A1033025);国家中医药管理局重大科技专项 (中药质量
研究专论)资助项目 (国中医药科 2001ZDZX005);广东省分析测试技术公共实验室开放课题 (001)资
助项目
作者简介:张翠仙 (1975年生), 女 , 博士 , 副教授;E-mail:zhangcuixian@yahoo.com.cn
中山大学学报 (自然科学版) 第 49卷　
为研究开发我国 Psychotria属药用植物资源 ,
同时寻找结构新颖的抗肿瘤活性先导化合物。在前
期抗肿瘤活性指导下 , 首次对广东产药用植物 Psy-
chotriasp.的化学成分进行系统研究。从其乙酸乙
酯部位得到四个酚酸性成分 , 采用物理常数对照和
现代波谱分析技术对其进行结构研究 , 确定其为:
11-O-丁香酰矮地茶素 (1)、 岩白菜素 (2)、 没食
子酸 (3)和没食子酸甲酯 (4)[ 5 -7] 。化合物 1,
2, 3, 4均首次从此属植物中发现 。现代药理研究
表明岩白菜素具有止咳 、 免疫调节 、 抗病毒 、 抗凝
血及保肝等作用[ 8] ;没食子酸主要具有抗肿瘤 、
抗乙肝病毒 、 抗艾滋病病毒 、 杀锥虫等生理活
性 [ 9-10] ;没食子酸甲酯能抑制血小板聚集 、 心脑
血管梗塞和短暂性局部缺血等 , 同时还具有抗病毒
活性尤其是对Ⅱ -型单纯疱疹效果明显 [ 11 -12] 。
1　结果与讨论
化合物 1, 无色针状晶体 , FeCl3反应呈阳性 。
ESIMSm/z:531 [ M+Na] +, 推测其相对分子质
量为 508, 结合 1HNMR和 13CNMR及 DEPT[ 23
个 C, 11个季碳 , 8个 CH, 1个 CH2 , 3个 CH3 ]
确定分子式为 C23 H24 O13 , 不饱和度 12。 δC 166.1
(s), 163.7 (s)说明有两个共轭酯基存在 。1H
NMR5.63 (dd, 12.0, 2.0, 1H), 5.31 (d, 11.4,
1H), 4.68 (m, 2H), 4.48 (m, 2H)及 13 CNMR
δC 80.5(d), 79.8(d), 74.8(d), 73.5(d), 71.6
(d), 64.6 (t)提示结构中存在饱和连氧碳片段 。
δH 7.21 (s, 1H)及 13CNMRδC 163.7 (s), 119.0
(s), 110.8 (d), 152.4 (s), 141.5 (s), 148.3
(s), 115.7 (s);提示结构中存在五取代苯环。 δC
119.3 (s), 107.7 (d, 2C), 148.8 (s, 2C),
142.7 (s), 166.1 (s)及 3个甲氧基碳信号 δH
3.99 (brs, 3H, -OCH3 ), 3.89 (brs, 6H,
-OCH3), δC 59.7(q), 55.8 (q, 2C)说明存在
一个对称取代的没食子酸结构单元。
将化合物 1的 NMR数据与 11-O-丁香酰矮
地茶素对照 [ 5-6] , 基本一致。确定其为 11-O-丁
香酰矮地茶素 。此化合物首次从 Psychotria属植物
中得到 。
化合物 2, 无色柱状晶体 , FeCl3 和 H2SO4 /
EtOH反应呈阳性。暗示化合物含有芳香酚羟基和
醇羟基 。ESIMSm/z:329 [ M +H] +, 推测相对
分子质量为 328, 结合 1HNMR和13CNMR及 DEPT
[ 14个 C, 5个季碳 , 6个 CH, 1个 CH2 , 1个 CH3 ]
确定分子式为 C14 H16 O9 , 不饱和度 7。δC 164.3 (s)
表 1　化合物 1和 2 13CNMR数据
Table1　13CNMRchemicalshiftsoftheaglyconesof
1 and2 (Pry-D5)
No. 1δC＊1) δC (mult)
2
δC＊ δC (mult)
2 78.5(d) 79.8(d) 81.7(d) 83.5(d)
3 70.9(d) 71.6(d) 70.7(d) 73.4(d)
4 73.5(d) 74.8(d) 73.7(d) 75.0(d)
4a 79.5(d) 80.4(d) 79.8(d) 81.3(d)
6 163.1(s) 163.7(s) 163.2(s) 164.3(s)
6a 118.0(s) 119.0(s) 117.9(s) 119.0(s)
7 109.7(d) 110.8(d) 109.5(d) 111.0(d)
8 151.0(s) 152.4(s) 150.8(s) 152.7(s)
9 140.7(s) 141.5(s) 140.6(s) 141.3(s)
10 148.0(s) 148.3(s) 148.0(s) 148.8(s)
10a 115.7(s) 115.7(s) 115.9(s) 116.5(s)
10b 72.1(d) 73.5(d) 72.1(d) 72.1(d)
11 64.0(t) 64.6(t) 61.1(t) 62.5(t)
9-OCH3 59.7(q) 59.7(q) 59.7(q) 60.2(q)
1′ 119.7(s) 119.3(s)
2′ 107.3(d) 107.7(d)
3′ 147.7(s) 148.8(s)
4′ 141.1(s) 142.7(s)
5′ 147.7(s) 148.8(s)
6′ 107.3(d) 107.7(d)
7′ 165.3(s) 166.1(s)
3′-OCH
3 56.2(q) 55.8(q)
5′-OCH3 56.2(q) 55.8(q)
1)＊为参考文献 NMR值 , 测试溶剂为 DMSO-D6
说明有共轭酯基存在 。1HNMRδH 5.25 (d, 10.4,
1H), 4.69 (t, 10.0, 1H), 4.64 (t, 10.0, 1H),
4.48 (t, 8.4, 1H), 4.31 ～ 4.17 (m, 8.4, 3H);
13CNMRδC:83.5 (d), 81.3 (d), 75.5 (d),
73.9 (d), 72.1 (d), 62.5(t)提示结构中存在饱
和连氧碳片段。δH 7.76 (s, 1H)及 13 CNMRδC
152.7 (s), 141.8 (s), 119.5 (s), 116.5 (s),
111.0 (d)] 提示结构中存在五取代苯环 。 1个甲
氧基碳信号 δH 3.98(brs, 3H, -OCH3), δC 60.2
(q)。
将 2与 1的 NMR数据进行对比 , 发现二者十
分相似。只是比 1少了一个 3 , 5 -二甲氧基 -没
食子酸结构 。将 2的 NMR数据与岩白菜素对照 ,
基本一致[ 5-6] , 且旋光相似 ([ α] 20D -43.2°(c,
0.7, CH3OH))。综上所述 , 确定 2的结构为 (2
R, 3S, 4S, 4aR, 10bS)- (-) -岩白菜素。
化合物 3, 无色柱状晶体 , FeCl3 显蓝黑色。
暗示化合物含有酚羟基 。 EIMSm/z:170 [ M] +,
结合 NMR及 DEPT[ 7个 C:5个季碳 , 2个 CH]
148
　第 4期 张翠仙等:九节属药用植物 Psychotriasp.化学成分分析 (Ⅰ )
确定分子式为 C7 H6 O5 , 不饱和度 5。1HNMR中 δH
8.10(2H, s, H-3和 H-5)和 13CNMRδC171.6
(s), 149.6 (s), 142.5 (s, 2 个 C), 124.9
(s), 112.5 (d, 2个 C)说明 3为结构对称的芳
香酸类化合物。将化合物 3的 NMR数据与没食子
酸 [ 7]对照 , 基本一致。同时将 3与没食子酸标准品
共同进行 TLC分析 , 两者具有相同 Rf值 , 因此确
定 3为没食子酸 。
化合物 4, 浅黄色针状晶体 , FeCl3显蓝黑色 ,
暗示 4含有芳香酚羟基。 EIMSm/z:184 [ M] +和
NMR显示 4有 8个 C(4个季碳 , 2个 CH, 1个
CH3 , 1个共轭羰基), 确定其分子式为 C8H8O5 ,
不饱和度 5。将化合物 4的 NMR数据与 3比较 ,
发现二者十分相似 , 只是 4比 3多了一个甲基信号
[ δH 3.73 (s, 3H)和 δC 53.6 (s)] , 且 δC 171.6
(s)向高场移动至 δC 169.6 (s)。将 4的理化数据
与没食子酸甲酯 [ 7]比较 , 基本一致。同时将 4与没
食子酸甲酯进行 TLC分析 , 二者 Rf值一致;再将
4与没食子酸混合点样 , 在 TLC板上只显示样一个
斑点 , 确定 4为没食子酸甲酯 , 即 3 , 4, 5-三羟
基苯甲酸甲酯。 　　
2　实验部分
2.1　仪器设备:北京泰克光学仪器厂 X-6型熔
点仪;POLARTRONIC HH W5 旋光 仪 (德国
SCHMIDT+HAENSCH公司);英国 VG公司 ZAB
-HS双聚焦磁质谱仪;美国 Finnigan公司 LCQDE-
CAXP高效液相色谱—质谱联用仪;瑞士 Bruker公
司 AVANCEAV400超导核磁共振仪 。层析硅胶
(200 ～ 300目)为青岛海洋化工厂产品;溶剂和试
剂均为广州化学试剂厂分析纯 。
实验药材购自广东清平药材市场 , 经广州中医
药大学中药学院黄海波副教授 、彭光天博士鉴定为
九节属植物 Psychotriasp.的干燥茎 , 样品保存于
广州中医药大学中药学院天然药物与质量标准研究
室 (编号 PSY07-1)。
2.2　提取及分离
九节属植物 Psychotriasp.干燥茎 (12 kg)粉
碎 (过 20目筛)用甲醇室温下渗漉 、 减压浓缩得
深褐色浸膏 (200 g)。浸膏用蒸馏水捏溶 , 依次以
石油醚 (PE)、乙酸乙酯 (EtOAc), 正丁醇 (n-
BuOH)萃取;萃取液减压浓缩得 PE相 (20g, 褐
色浸膏), EtOAc相 (82 g, 红褐色浸膏 ), n-
BuOH相 (150 mL, 褐色溶液)。
乙酸乙酯部位 (82 g)进行硅胶 (200 ～ 300
目)柱层析。以极性逐渐增加的石油醚 —乙酸乙
酯溶剂体系 (V(PE)∶V(EtOAc) =100∶0,
9∶1, 8∶2, 7∶3, 6∶4, 1∶1, 4∶6, 2∶8, 0∶100)洗
脱。 TLC跟踪 、 得到 19个流份 (Fr1 ～ Fr-19)。
流份 Fr-7 (V(PE)∶V(EtOAc) =7∶3)经反
复硅胶柱层析 , 以石油醚 /丙酮 (PE/Me2CO)体
系进行梯度洗脱 , 其 V(PE)∶V(Me2CO)=10∶1
依次分离得到化合物 4 (50mg)、 3 (200 mg);流
份 Fr-13 (V(PE)∶V(EtOAc) =6∶4)依次经
硅胶柱层析 (V(氯仿)∶V(甲醇) =20∶1)、 凝
胶柱层析 (V(洗脱剂甲醇)∶V(水) =40∶60)
得化合物 1 (200 mg);流份 Fr-15 (V(PE)∶V
(EtOAc) =4∶6)经硅胶柱层析 (V(PE)∶V
(Me2CO) =3∶1)得化合物 2 (600mg)。
2.3　化合物的物理常数和波谱数据
化合物 1, 无色针状结晶 (甲醇), θmp 258 ～
259 ℃。分子式为 C23 H24 O13。 FeC13反应呈浅棕
色。 [ α] D +24.8°(甲醇 , c=0.68);HPLC-ESI
-MS, m/z, 531 [ M+Na] +;1HNMR(Pyr-d5)δH:
11.2 (s, 1H), 9.13(s, 1H), 7.21 (s, 1H), 5.63
(dd, 12.0, 2.0, 1H), 5.31 (d, 11.4, 1H), 4.68
(m, 2H), 4.48(m, 2H), 3.99(s, 3H), 3.89(s,
6H);13CNMR(Pyr-d5)δC数据见表 1。
化合物 2, 无色柱状晶体 (甲醇 , 遇光和热变
色), θmp 161 ～ 163 ℃。分子式为 C14H16O9。 FeCl3
显蓝黑色 , H2SO4 /EtOH显红色 。 [ α] 20D -43.2°(c
=0.7, CH3OH);HPLC-ESI-MS[ M+H] + 329;1H
NMR(Pyr-d5)δH:12.2 (s, 1H), 9.34 (s, 1H),
7.76 (s, 1H), 5.25 (d, 10.4, 1H), 4.69 (m,
1H), 4.48 (t, 8.4, 1H), 4.31 -4.17 (m, 8.4,
2H), 3.98 (brs, 3H);13 CNMR(Pyr-d5)δC数
据见表 1。
化合物 3, 无色针状结晶 (甲醇), θmp235 ～
238 ℃, FeCl3显色呈蓝黑色 。分子式 C7H6O5。EI-
MSm/z:170 [ M] + , 1HNMR(400 MHz, Pyr-d5),
δH:8.10 (2H, s, H-3和 H-5);13 CNMR(100
MHz, Pyr-d5), δC:171.6(s), 149.6 (s), 142.5
(s, 2个 C), 124.9 (s), 112.5 (d, 2个 C)。
化合物 4, 无色针状结晶 (甲醇), θmp 197 ～
200 ℃, FeCl3显色呈蓝黑色 。分子式 C8H8O5。EI-
MSm/z:184 [ M] + , 1HNMR(400 MHz, Pyr-d5),
δH:8.10 (2H, s, H-3和 H-5);13 CNMR(100
MHz, Pyr-d5), δC:169.6 (s), 149.5 (s), 142.5
(s, 2个 C), 124.9(s), 112.5 (d, 2个 C)。
(下转第 152页)
149
中山大学学报 (自然科学版) 第 49卷　
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