全 文 ：　　收稿:2007 年 4月 , 收修改稿:2007 年 5月
　＊通讯联系人　e-mail:xbli@mail.sjtu.edu.cn
中国大戟属植物中二萜成分的化学及生物活性
史海明1　闵知大2　屠鹏飞3　李晓波1＊
(1.上海交通大学药学院　上海 200240;2.中国药科大学天然药物化学教研室　南京 210009;
3.北京大学药学院　北京 100083)
摘　要　大约有 80种大戟属植物广泛分布于我国 ,并在民间用来治疗皮肤病 、水肿 、结核或作为泻药和
利尿剂使用 。本文综述了近 20 年来中国产大戟属植物中 14个骨架类型共 150 多个二萜类成分的化学研
究 ,包括最近报道的 4个具有新骨架的二萜和 2个二聚体 。中国产大戟属植物中的一些二萜类成分具有抗
肿瘤 、抗病毒 、促进神经生长因子增长 、皮肤刺激 、致癌以及镇痛安神的活性 。本文还就大戟属中二萜类成分
可能的生源代谢途径提出了假设 ,并对该属未来的研究进行了展望。
关键词　大戟科　大戟属　二萜　生物活性　生源代谢途径
中图分类号:R914;R963　文献标识码:A　文章编号:1005-281X(2008)02 3-0375-11
Chemistry and Biological Activity of Diterpenoids from Genus Euphorbia in China
Shi Haiming
1　Min Zhida2　Tu Pengfei 3　Li Xiaobo1＊
(1.School of Pharmacy , Shanghai Jiao Tong University , Shanghai 200240 , China;
2.Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China;
3.School of Pharmaceutical Sciences , Peking University , Beijing 100083 , China)
Abstract　About 80 species of genus Euphorbia distribute widely in China , which are used in folk medicine to cure
skin diseases , edema , tuberculosis , and as a purgative and diuretic medicine.The progress on chemistry of more than
150 diterpenoids owning fourteen skeleton types from Chinese Euphorbia species in the past 20 years is reviewed ,
including four diterpenoids with novel skeleton and two dimers reported recently.Some diterpenoids isolated from Chinese
Euphorbia species show antitumor , antivirus , NGF-promoting , skin-irritating , tumor-promoting , analgesic and sedative
activities.The possible biogenetic ways of diterpenoids from genus Euphorbia are also presented.Meanwhile , the
research of this genus in future is prospected.
Key words 　euphorbiaceae;Euphorbia;diterpenoids;biological activities;biogenetic ways
　　大戟属(Euphorbia)是大戟科中最大的一个属 ,
也是被子植物中特大属之一。该属约有2 000种 ,遍
布世界各地 ,其中非洲和中南美洲较多。我国原产
约66种 ,另有栽培和归化 14种 ,共计 80种 ,且新种
仍在被发现 。该属植物南北均产 ,但以西南的横断
山区和西北的干旱地区较多 。大戟属以其种类多 、
生境复杂和变异性大而闻名于世 ,也是被子植物中
分类最困难的属之一[ 1] 。
该属植物具有重要的药用价值 ,其中不少种在
国内外都有着悠久的药用历史 ,如柏大戟(Euphorbia
cyparissias)作为药用可追溯到两千年以前。文献中
记载有 35种已入药 ,可用作通便 、利尿和治疗水肿 、
结核 、牛皮癣 、疥疮和无名肿毒等 ,尤其是除疣和抗
肿瘤。现代研究表明该属植物具有抗癌和抗白血病
的活性 ,同时也有致炎和辅助致癌作用 ,这对癌症的
治疗和发病机理研究有着重要的价值 ,因而引起了
国内外许多学者对该属植物中活性成分研究的极大
重视 。另一方面 ,从该属植物中分离得到了许多结
第 20卷 第 2 3 期
2008 年 3月
化　学　进　展
PROGRESS IN CHEMISTRY
Vol.20 No.2 3
　Mar., 2008
构独特和新颖的二萜类化合物 ,也引起了众多化学
工作者的兴趣。此前已有几篇该属植物化学成分及
生物活性的综述报道[ 2—5] 。近年来该领域的研究进
展迅速 ,迄今已有 21种骨架类型共 600多种二萜化
合物被分离鉴定 ,且新化合物和新骨架仍在被发现 。
与此同时 ,我国科技工作者在该属植物的研究中也
收获颇丰 。本文就我国大戟属植物中二萜类成分的
化学及生物活性的研究进展作一评述。
1　化学成分研究
1.1　西松烷型 (casbane type)
西松烷型二萜(化合物 1—4)在本属中并不多
见 ,迄今为止从国产大戟属植物共分离出 4个该类
成分。该类化合物的结构特点为一个 14元环与一
个环丙烷骈合在一起而形成 ,其立体化学最初是由
全合成的方法来确定的[ 6] 。
1.2　假白榄烷型 (jatrophane type)
　　假白榄烷型二萜(化合物 5—41)是大戟属中数
　　　　　
·376· 化　学　进　展 第 20 卷
量最多的二萜类化合物。该类化合物多为一个 5元
环与一个 12元环骈合在一起而形成 ,同时某些位置
的羟基通过跨环形成醚桥和酯桥而使结构更为复
杂[ 6] 。我们通过多种 2D-NMR技术对 kansuinine A
(11)的结构进行了修正[ 7] ,还从甘遂(E .kansui)中
分离出3个新的该类二萜成分(7 、8 、12)[ 8] 。
1.3　续随子烷型(lathyrane type)
续随子烷型二萜(化合物 42—45)的骨架是由
一个 5元环与一个11元环骈合在一起而形成 ,同时
在其 C-9和 C-11位顺式骈合一个环丙烷 ,这也正是
续随子烷型二萜和假白榄烷型二萜在结构上的最大
区别 。
1.4　巴豆烷型 (tigliane type)
巴豆烷型二萜(化合物 46—56)是大戟属植物
毒性 、刺激性 、致炎和辅助致癌的重要成分之一 ,其
中 12-O-十四酰基大戟二萜-13-乙酸酯(12-O-
tetradecanoyl-phorbol-13-acetate ,TPA)是巴豆烷型二萜
中作用最强的 。巴豆烷酯-大戟二萜醇(phorbol)在
自然界中主要以其脂肪酸的单酯 、双酯或三酯的形
式存在 ,少数与芳香酸成酯 。巴豆烷型属于四环二
萜类 ,是由一个五元环(A 环),一个七元环(B 环),
一个六元环(C环)和一个环丙烷(D环)系统所组成
的。A环中有一个 α, β-不饱和羰基位于 3位 ,A 环
和 B环间为反式骈合 ,C环和 D环为顺式骈合[ 6] 。
1.5　巨大戟烷型 (ingenane type)
化合物 57—86为巨大戟烷型二萜 。Evans等[ 4]
早在1977年就对本属植物(约 60种)中的二萜酯类
成分和其生理活性研究做了比较 ,发现巨大戟醇酯
是本属植物中最常见的刺激成分 。巨大戟烷类化合
·377·第 2 3 期 史海明等　中国大戟属植物中二萜成分的化学及生物活性
物和巴豆烷类化合物在结构上有许多相似之处 ,所
不同的是巨大戟烷中 C 环是七元环 ,C-8和 C-10通
过羰基桥而连接[ 6] 。
1.6　曼西醇型 (myrsinol type)
曼西醇(myrsinol)型二萜(化合物 87—100)是大
戟属二萜中数量较少的一类 ,其骨架是由一个五元
环 , 一个七元环以及一个六元环骈合在一起而形
成。我国产大戟属的曼西醇型二萜 ,其 C-9和 C-11
位均顺式骈合一个环丙烷 ,C-13和 C-17位间均有一
氧桥 。
1.7　甘青大戟醇A型 (euphoractine A type)
甘青大戟醇 A—C 型二萜均为贾忠建等[ 38 , 39] 从
甘青大戟(E .micractina)中分离得到的具有新颖骨
架的化合物 。其骨架是由一个五元环 ,两个六元环
以及一个四元环骈合在一起而形成。化合物 101—
103为甘青大戟醇 A型二萜。
1.8　甘青大戟醇 B型(euphoractine B type)
甘青大戟醇 B 型二萜(化合物 104和 105)是由
一个五元环 , 一个六元环 ,一个七元环以及一个三
元环骈合在一起而形成 。
1.9　甘青大戟醇 C型 (euphoractine C type)
甘青大戟醇 C 型二萜(化合物 106—109)是由
一个五元环 , 一个六元环以及一个八元环骈合在一
起而形成。
1.10　松香烷型(abietane type)
松香烷型二萜(化合物 110—132)是大戟属中数
目最多的多环二萜类成分。该类二萜为三环二萜 ,
其C-13位均连有一异丙基 。从大戟属中分得的松
香烷型化合物多具有一个不饱和的五元内酯环 。我
们研究组[ 43] 从月腺大戟中分离得到一对非对映异
构体的该类二萜成分(129 、130),并通过 X射线衍射
技术确定了其立体构型 。
1.11　阿替斯烷型 (atisane type)
阿替斯烷类二萜(化合物 133—141)是普遍存在
于植物中的成分 ,但在大戟属植物中相对较少。该
类二萜为四环二萜 ,其 4个环均为六元环。
1.12　贝壳杉烷型 (kaurane type)
贝壳杉烷类二萜(化合物 142—146)也是普遍存
在于植物中的成分 ,但在大戟属植物中相对较少。
该类二萜也为四环二萜 ,但其与阿替斯烷型的区别
在于其 3个环为六元环 ,一个环为五元环。
1.13　海松烷型(pimarane type)
目前仅从大戟属中分离得到 3个海松烷型二萜
·378· 化　学　进　展 第 20 卷
(化合物 147—149)类成分 。该类二萜为三环二萜 ,
在其 C-13位分别接有一个甲基和一个乙基 。
1.14　玫瑰烷型 (rosane type)
我们研究组[ 43] 从该属中分离得到首个玫瑰烷
型二萜类成分(150)。该类二萜与海松烷型骨架基
本一致 , 区别仅仅在于其 20 位甲基迁移至 C-9
位上 。
1.15　新骨架或二聚体型(novel skeleton or dimer type)
近年来 ,我国学者还从该属中分离得到多个具
有新骨架的二萜类成分或二聚体成分(化合物
151—156)。
1.16　大戟属二萜可能的生源代谢途径
二萜类化合物主要是由焦磷酸香叶基香叶酯
(geranylgeranyl pyrophosphate , GGPP)经过氧化 、还原 、
脱羧 、环合或重排而生成种类繁多的二萜类化合
物[ 6] 。意大利学者提出了多环类二萜化合物和大环
类二萜化合物的生源假设 ,即从焦磷酸香叶基香叶
·379·第 2 3 期 史海明等　中国大戟属植物中二萜成分的化学及生物活性
酯开始 ,通过层叠环合和首尾环合 ,可分别生成多环
类二萜化合物和大环类二萜化合物[ 58] 。结合之前
的文献报道[ 6 , 59] 以及本研究组对多种大戟属植物二
萜类成分的研究 ,我们对该属二萜类成分间的生源
代谢途径提出了假设 ,见图式 1。
　　表1给出了中国大戟属植物中的二萜成分 。
2　药理活性研究
2.1　抗癌和抗肿瘤活性
李忌等[ 56]以长春碱(vinblastine , VLB)为阳性对
照 ,研究了 5个从大戟属植物中分离得到的天然二
萜类化合物对肝癌SMMC-7221 、肺腺癌L342和胃腺癌
MCc80-3细胞生长的抑制活性。结果表明抗癌活性
强度与其化学结构密切相关 ,其中化合物 42 、44 和
101的抗肿瘤活性强于长春碱 ,酯酰化取代基是影
响其抗癌活性强度的主要官能团。
从甘遂(E .kansui)中分离出的二萜酯类
kansuiphorin A(57)和 B(86)显示出潜在的体内抗白
血病的活性[ 26] 。从京大戟(E.pekinensis)中分离出
的一个新的西松烷型化合物 (4)对人类 KB细胞有
很强的抑制活性(IC50=0.06μg ml)[ 11] 。
我们研究组[ 43] 采用 3种不同肿瘤细胞株(鼠黑
色素瘤 B16 、鼠巨噬细胞瘤 ANA-1和人类 T 淋巴瘤
Jurkat)对从月腺大戟(E.kansui)中分离出的二萜类
成分进行了体外抗肿瘤活性实验 ,结果表明多个松
香烷类二萜化合物(116 、117 、129)显示出潜在的抗
肿瘤活性 。
图式 1　大戟属二萜类成分可能生物代谢途径
Scheme 1　Possible biogenetic ways of diterpenoids from genus
Euphorbia
　
2.2　抗病毒活性
Zheng 等[ 57]对从甘遂(E .kansui)中分离得到的
6种二萜成分进行了抗病毒活性研究 。其中
kansuiphorins C 和 D 对所测试的病毒无活性 , 而
kansuiphorin A (57)和 B (86)显示出很强的活性
(MIC为 5×10-3μg ml)。由此推断在巨大戟烷类 C-
3和 C-20位有无酰化基团的存在对抗病毒活性有
着重要的影响。同时 kansuiphorins A 和 B对病毒的
选择指数还超过了阳性药(stauvdine)。
2.3　促进神经生长因子(NGF)生长活性
我们研究组[ 8] 对从甘遂(E.kansui)中分离得
到的 4个假白榄烷型二萜成分进行了与 TrkA受体
(与 NGF具有高亲和力的受体)特异性作用的研究 ,
结果表明仅 kansuinin E (9)显示出对 TrkA受体具有
特异性作用 。
　　　
·380· 化　学　进　展 第 20 卷
表 1　中国大戟属植物中二萜成分一览表
Table 1　Diterpenoid isolated from genus Euphorbia in China
compounds source ref.
1 yuexiandajisu A E.ebracteolata 9
2 yuexiandajisu B E.ebracteolata 9
3 euphorhylonal A E.hylonoma , E.wangii 10
4 euphpekinensin E.pekinensis 11
5 1α, 3β-diacetoxy-5α, 7β-dibenzoyloxy-9 , 14-dioxo-11β , 12α-epoxy-2α, 8α, 15β-trihydroxy-
13βH-jatropha-6(17)-ene
E.esula 12
6 kansuinin C E.kansui 13
7 kansuinin F E.kansui 8
8 kansuinin G E.kansui 8
9 kansuinin E E.kansui 8
10 kansuinin D E.kansui 8 , 14
11 kansuinin A E.kansui 8
12 kansuinin H E.kansui 8
13 11 , 14-epoxy-3β , 5α, 7β , 8α, 9α, 15β-hexaacetoxy-12-oxo-13αH- jatropha-6(17)-ene E.esula 12
14 euphoscopin F E.helioscopia 15
15 3β , 5α, 7β , 8α, 15β-pentaacetoxy-2α-benzoyloxyjatropha-6(17),11E- dien-9 , 14-dione E.turczaninowii 16
16 3β , 5α, 7β , 8α, 15β-pentaacetoxyjatropha-6(17),11E-dien-9 , 14-dione E.turczaninowii 16
17 (2S , 3S , 4R , 5R , 7S , 8R , 13R , 15R)-3 , 5, 7 , 8 , 15-pentaacetoxy-9, 14-dioxojatropha-
6(17), 11E-diene
E.turczaninowii 17
18 3β , 5α, 8α, 15β-tetraacetoxy-7β-benzoyloxyjatropha-6(17), 11E- dien-9 , 14-dione E.turczaninowii 16
19 2α, 3β , 5α, 8α, 9α, 15β-hexaacetoxy-7β-benzoyloxyjatropha-6(17), 11E-dien-14-dione E.turczaninowii 16
20 3β , 5α, 8α, 9α, 15β-pentaacetoxy-7β-benzoyloxyjatropha- 6(17), 11E-dien-14-dione E.turczaninowii 16
21 3β , 5α, 7β , 8α, 9α, 15β-hexaacetoxy-2α-benzoyloxyjatropha- 6(17), 11E-dien-14-dione E.turczaninowii 16
22 altotibetin A E.altotibetic 18
23 altotibetin B E.altotibetic 18
24 altotibetin C E.altotibetic 18
25 altotibetin D E.altotibetic 18
26 euphoheliosnoid A E.helioscopia 19
27 euphoscopin C E.helioscopia 19
28 euphoscopin B E.helioscopia 19
29 euphoheliosnoid B E.helioscopia 19
30 euphornin E.helioscopia 15
31 euphornin B E.helioscopia 15
32 euphornin C E.helioscopia 15
33 euphoscopin A E.helioscopia 15
34 euphoscopin B E.helioscopia 15
35 euphoscopin C E.helioscopia 15
36 euphoscopin J E.helioscopia 15
37 epieuphorscopin A E.helioscopia 15
38 epieuphorscopin B E.helioscopia 15
39 euphoscopin F E.helioscopia 15
40 euphoheliosnoid C E.helioscopia 19
41 euphoheliosnoid D E.helioscopia 15
42 15β-O-benzoyl-5α-hydroxyisolathyrol E.micractina 20
43 Euphorbia factor L11 E.lathyris 21
44 jolkinol B E.wallichii 22
45 euphohelioscopin A E.helioscopia 15
46 Euphorbia factor Pr2 E.prolifera 23
47 Euphorbia factor Pr3 E.prolifera 23
48 Euphorbia factor Pr4 E.prolifera 23
49 Euphorbia factor Pr5 E.prolifera 23
50 Euphorbia factor Pr1 E.prolifera 23
51 12-deoxyphorbol-13-hexadecanoate E.fischeriana 24 , 25
52 prostratin E.fischeriana 24 , 25
·381·第 2 3 期 史海明等　中国大戟属植物中二萜成分的化学及生物活性
续表 1　
compound source ref.
53 langduin A E.fischeriana 24
54 12-deoxyphorbaldehyde-13-acetate E.fischeriana 25
55 12-deoxyphorbaldehyde-13-hexadecanoate E.fischeriana 25
56 12-deoxyphorbol-13-(9Z)-octadecenate-20-acetate E.fischeriana 25
57 kansuiphorin A E.kansui 26
58 3-O-(2 , 3-dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoyl-20-acetyl-ingenol E.kansui 14
59 3-O-(2 , 3-dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoyl-20-deoxyingenol E.kansui 14
60 20-O-(2 , 3-dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoylingenol E.kansui 14
61 3-O-(2 , 3-dimethylbutanoyl)-13-O-dodecanoylingenol E.kansui 14
62 3-O-benzoyl-13-O-dodecanoateingenol E.kansui 14
63 20-O-benzoyl-13-O-dodecanoateingenol E.kansui 14
64 ingenol E.sieboldiana 27
65 ingenol-20-palmitate E.sieboldiana 27
66 20-O-acetylingenol-3-O-(2′E , 4′Z)-decadienoate E.kansui , E.micractina 13 , 20
67 ingenol-3-O-(2′E , 4′Z)-t etradecadienoate E.kansui , E.petiolata 13 , 28
68 5 , 20-O-diacetylingenol-3-O-(2′E , 4′Z)-tetradecadienoate E.petiolata 28
69 3 , 20-O-diacetylingenol-5-O-(2′E , 4′Z)-tetradecadienoate E.petiolata 28
70 5 , 20-O-isopropylidenylingenol-3-O-(2′E , 4′Z)-tet radecadienoate E.petiolata 28
71 Euphorbia factor N 1 E.nematocypha 29
72 Euphorbia factor N 2 E.nematocypha 29
73 20-O-(2′E , 4′E-decadienoyl)ingenol E.kansui 13
74 20-O-(2′E , 4′Z-decadienoyl)ingenol E.kansui 13
75 3-O-(2′E , 4′Z-decadienoyl)ingenol E.kansui 13
76 3-O-(2′E , 4′Z-decadienoyl)-5-O-acetylingenol E.kansui 13
77 3-O-(2′E , 4′E-decadienoyl)-20-O-acetylingenol E.kansui 13
78 20-O-(decanoyl)ingenol E.kansui 13
79 5-O-(2′E , 4′E-decadienoyl)ingenol E.kansui 13
80 ingenol-20-myristinate E.wallichii 30
81 ingenol-3-myristinate E.wallichii 30
82 kansuiphorin C E.kansui 31 , 32
83 kansuiphorin D E.kansui 32
84 3-O-(2′E , 4′Z-decadienoyl)-20-deoxyingenol E.kansui 14
85 3-O-(2′E , 4′E-decadienoyl)-20-deoxyingenol E.kansui 14
86 kansuiphorin B E.kansui 26
87 euphoreppinol E.aleppica 33
88 3 , 14 , 15 , 17-tetra-O-acetyl-5-O-lactoyleuphoreppinol-7-yl i sopro-penylacetate E.aleppica 33
89 euphoreppin A E.aleppica 34
90 euphoreppin B E.aleppica 34
91 euphoppin A E.aleppica 35
92 euphoppin B E.aleppica 35
93 euphoppin D E.aleppica 35
94 euphoppin C E.aleppica 35
95 euphorprolitherin A E.prolifera 36
96 euphorprolitherin B E.prolifera 36
97 euphorprolitherin C E.prolifera 36
98 Euphorbia substance SPr5 E.prolifera 36 , 37
99 Euphorbia substance SPr4 E.prolifera 37
100 euphorprolitherin D E.prolifera 36
101 euphoractine A E.micractina 38 , 39
102 euphoractine C E.micractina 39
103 euphoractine D E.micractina 39
104 euphoractine B E.micractina 38
105 euphoractine E E.micractina 39
106 euphactin A E.micractina 40
107 euphactin B E.micractina 40
·382· 化　学　进　展 第 20 卷
续表 1　
compound source ref.
108 euphactin C E.micractina 40
109 euphactin D E.micractina 40
110 jolkinolide A
E.fischeriana , E.wallichii ,
E.ebracteolata 41 , 42 , 43
111 fischeriana A E.wallichii , E.fischeriana 22 , 44
112 17-acetoxyjolkinolide A E.fischeriana 41
113 fischeriana B E.fischeriana 44
114 helioscopinolide A E.wallichii , E.sieboldiana 22 , 27
115 helioscopinolide B E.helioscopia 15
116 11α-hydroxy-ent-abieta-8(14), 13(15)-dien-16 , 12α-olide E.fischeriana , E.ebracteolata 41 , 43
117 jolkinolide B E.fischeriana , E.ebracteolata 41 , 43
118 17-hydroxyjolkinolide B E.fischeriana 41
119 17-acetoxyjolkinolide B E.fischeriana 25
120 langduin B E.fischeriana 41
121 7β ,11β , 12β-trihydroxy-ent-abieta-8(14), 13(15)-dien-16, 12-olide E.fischeriana 25
122 ebracteolatanolide A E.ebracteolata 45
123 ebracteolatanolide B E.ebracteolata 45
124 3α-hydroxyjolkinolide A E.wallichii 42
125 ent-8α, 14β-dihydroxy-13(15)-ene-16(12α)-abietanolide E.wallichii 42
126 ent-8α, 14α-dihydroxy-13(15)-ene-16(12α)-abietanolide E.wallichii 42
127 helioscopinolide C E.wallichii 22
128 helioscopinolide E E.wallichii 22
129 yuexiandajisu D E.ebracteolata 43
130 yuexiandajisu E E.ebracteolata 43
131 13β-hydroxy-ent-abiet-8(14)-en-7-one E.fischeriana 25
132 2α-hydroxy helioscopinolide B E.helioscopia 15
133 ent-atisane-3α, 16β , 17-triol E.sieboldiana , E.ebracteolata ,
E.wallichii
22 , 27 , 43
134 ent-atisane-3-oxo-16β , 17-diol E.ebracteolata , E.wallichii 22 , 43
135 ent-atisane-14-oxo-3α, 13(R)-diol-16-ene E.ebracteolata , E.wallichii 22 , 43
136 ent-2-hydroxy-at is-1 , 16(17)-dien-3 , 14-dione E.wallichii 22
137 ent-atisane-16α-hydroxy-18-oic acid E.sieboldiana 46
138 ent-atisane-16β-hydroxy-18-oic acid E.sieboldiana 46
139 3β-O-acetyl-ent-atisane-16α, 17-diol E.sieboldiana 27
140 ent-13 , 3β-dihydroxy-14-oxo-atis-16-ene E.sieboldiana 47
141 ent-13R-hydroxy-atis-16-en-3 , 14-dione E.sieboldiana , E.antiquorum 47 , 48
142 euphorangin C E.wangii 49
143 euphorangin D E.wangii 49
144 ent-kaurane-3-oxo-16β , 17-diol E.sieboldiana , E.wallichii ,
E.antiquorum
46 , 48 , 50
145 euphorangin A E.wangii 49
146 euphorangin B E.wangii 49
147 yuexiandajisu C E.ebracteolata 51
148 3α, 17-dihydroxy-ent-pimara-8(14), 15-diene E.fischeriana 25
149 ent-3β , 16-dihydroxyisopimar-7-ene-2 , 15-dione E.wallichii 52
150 yuexiandajisu F E.ebracteolata 43
151 3-oxo-ent-t rachyloban-17-oic acid E.wallichii 53
152 wallichanol A E.wallichii 53
153 wallichanol B E.wallichii 53
154 lathyranoic acid A E.lathyris 21
155 langduin C E.fischeriana 54
156 6 , 3′:7 , 2′-diepoxy-di-2, 3-dihydroxy-18-nor-ros-1(10), 2 , 4, 15-tetraene E.ebracteolata 55
·383·第 2 3 期 史海明等　中国大戟属植物中二萜成分的化学及生物活性
2.4　皮肤刺激性和辅助致癌活性
　　吴大刚等[ 29] 从 E .nematocypha 中分离出的两
个巨大戟烷型二萜酯(Euphorbia factor N1和N2)(71
和72)的混合物在鼠耳实验中显示出刺激性 ,刺激
性略小于 3-O-tetra-decanoylingenol (Euphorbia factor
N1饱和酯的类似物)。这种构效关系和 Euphorbia
factor Ti8(高度不饱和的 phorbol-12 , 13- diesters)与
TPA(Euphorbia factor Ti8 饱和酯的类似物)的构效关
系是一致的 ,即具有饱和脂肪长链的 TPA和 3-TI 不
仅有高度的刺激性而且有高度的辅助致癌作用。而
具有不饱和脂肪长链的 Euphorbia factor Ti8 和
Euphorbia factor N1 除了高度的刺激性外 ,几乎没有
辅助致癌作用。这说明脂肪长链的饱和程度对刺激
性影响不大 ,但对辅助致癌性却有着重要的影响 。
从 E.prolifera 中分离出的两个巴豆烷型二萜酯
(Euphorbia factor Pr4和Pr5)(48和49)的混合物显示
有高度的刺激性 ,而 Euphorbia factor Pr1(50)却仅有
微弱的刺激性 。除了 12 位酰基的取代不一样 ,
Euphorbia factor Pr1 与 Euphorbia factor Pr4和Pr5 在结
构上的区别就是没有20位的羟基 ,所以可以推断20
位的羟基对有无刺激性起着重要的作用 。此外化合
物Pr2(46)和 Pr3(47)并无刺激性 ,在结构上 Pr2和
Pr3 比 Pr1 多一个 5位羟基 ,而与 Pr4和 Pr5 相比氧化
基团的取代位置不一样。由此可以推断 5位羟基的
存在与否对刺激性并没有影响[ 23] 。
Liu等[ 12 , 16] 对从 E .esula 和E .turczaninowii 中
分离得到的假白榄烷型二萜都进行了刺激性实验 ,
结果表明这些化合物均无刺激性。
2.5　镇痛安神活性
Ma等[ 24] 对从 E .fischeriana 中分离得到的巴豆
烷型二萜都进行了镇痛安神实验 ,结果表明其中一
个化合物(52)具有显著的镇痛安神活性 。
3　小结与展望
　　大戟属植物种类多 、分布广 、资源丰富 ,目前仅
对其中少数植物进行了深入研究 ,该属植物的化学
成分和生物活性研究还有很大的空间。二萜类成分
是该属植物主要的活性成分 ,尤其在抗肿瘤和治疗
老年痴呆症方面具有良好的活性。对该类活性成分
的深入研究 ,不仅对于开发天然安全有效的抗肿瘤
药物和治疗老年痴呆症的药物具有重大价值 ,而且
对于设计合成低毒高效的药物具有重要的指导作
用。同时 ,对各种大戟属植物的化学成分的生物活
性进行广泛研究和药理作用的筛选 ,对于充分利用
资源丰富的大戟属植物具有重要意义 。
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