全 文 ：表 1　化合物Ⅱ的核磁数据及其归属 ( C6D6N , 500M )
C H
HM QC
δH, J( Hz) δC HMBC
1 　 1a 4. 09( d, 12. 5) 61. 67 t 3-H
1b 4. 19( d, 12. 5)
2 156. 59 s 1a, 1b, 3-H; 25β-Me
3 3 5. 27( s ) 134. 18 d 1a, 1b-H; 23α, 24β-M e
4 43. 10 s 3, 5α-H
5 5α 1. 46( m) 64. 60 d 3, 6β , 7β-H; 23α, 24β , 25β-Me
6 6α 1. 42( m) 18. 58 t
6β 1. 48( m)
7 7α 1. 38( m) 35. 56 t 6α-H; 26β-Me
7β 1. 33( m)
8 43. 45 s 7α, 7β , 9α-H; 26β-M e
9 9α 2. 20( m) 44. 54 d 11α, 11β-H; 25β-Me
10 51. 89 s 3, 5α, 11β-H; 28β-Me
11 11α 2. 19( dd, 3, 8) 27. 83 t
11β 2. 19( dd, 3, 8)
12 12 5. 38( t , 3) 128. 99 d 11α, 11β , 18β-H
13 139. 87 s 11α, 11β , 18β-H; 27α-M e
14 42. 87 s 27α-Me
15 15α 0. 99( m) 29. 97 t 27α-Me
15β 1. 86( dt , 14, 6)
16 16α 1. 54( m) 26. 99 t 15β , 18β , 22α, 22β-H
16β 2. 63( dt , 14, 6)
17 48. 92 s 18β-H
18 18β 2. 54( s ) 55. 29 d 12, 16β , 22β-H; 29β-Me
19 73. 83 s 18β-H; 29β , 30α-Me
20 20β 1. 37( m) 43. 19 d 21β-H; 29β , 30α-Me
21 21α 1. 24( m) 27. 60 t 22α, 22β-H
21β 1. 37( m)
22 22α 1. 66( m) 39. 07 t
22β 1. 73( m)
23 23α 1. 02( s ) 30. 30 q 24β-Me
24 24β 0. 94( s ) 22. 46 q 24α-Me
25 25β 1. 14( s ) 19. 74 q 9α-H
26 26β 0. 83( s ) 19. 61 q 7α, 9α-H
27 27α 1. 37( s ) 25. 98 q
28 179. 36 s 18β-H
29 29β 1. 23( s ) 27. 83 q
30 30α 0. 95( d, 10) 16. 63 q
的氢谱类似 ,推测该化合物属于该类。DEPT谱显示
分子中有 1个季碳信号 , 1个甲基信号 , 6个次甲基
信号 ,数个亚甲基信号。 13 CNMR谱中δC175. 27( s)
表明中有一个羰基 ,δC130. 85( d)和δC130. 72( d)信
号表明分子中有一个烯键 ,δC 76. 86 ( d )、δC 72. 92
( d)、δC72. 47( d)和δC62. 03( t)提示分子中可能有 4
个羟基。 δC52. 99( d)可能为带氨基的碳。 δC 30. 05
( t )～ δC29. 55( t )有一强峰 ,同样表明分子中有长
链。 FAB-M S确定分子量为 709, 695, 681, 667, 654,
分子式为 C44H87O5N, C43 H85O5N , C42H83O5N, C41 H81
O5N, C40 H79O5N。参考李文武等 [8, 9 ]报道的神经酰
胺 ,确定该化合物为 4-羟基 -△8, 9 -( E ) -鞘氨醇-2′-羟
基-正二十二～ 正二十六碳酰胺。该类神经酰胺是已
知物 ,系第一次从该植物得到 ,第二次从该属植物中
分离得到。
参考文献:
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两种木姜子属植物的化学成分研究
李建北 ,杨敬芝 ,丁　怡
(中国医学科学院药物研究所 ,北京　 100050)
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 07 0593 02
　　樟科木姜子属植物主要分布于亚洲热带、亚热 带以及美洲 ,我国约有 72种 ,一般分布在南方和西
·593·中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
收稿日期: 2000-09-15作者简介:李建北 ,男 ,山西省洪洞县人 ,主管技师 ,学士。 1983年毕业于北京联合大学化学工程学院基本有机化工专业。从 1986年至今一直在中国医学科学院药物研究所植化室 ,先后参加“小叶飞翔麻藤化学成分的的研究”、“何首乌化学成分的研究” (自然科学基金资助项目 )等多项研究课题的工作。 现主要从事天然产物化学方面的研究。
南温暖地区 [1 ] ,该属多数植物的果实和枝叶都有祛
风行气、止痛的功效。木姜子 Litsea pungens主要分
布于西南、中南、浙江南部等地 ,其果实和枝叶被用
于胃寒腹痛 ,食积气滞 ;宜昌木姜子 L . ichangensis
分布于湖北西部及西南部、湖南西部、四川东部及东
北部。 其果实也用于胸腹胀满 ,食积气滞 ;外用于疮
毒肿痛 [2 ]。对木姜子和宜昌木姜子化学成分的研究
未见报道。因此我们对这 2种植物的化学成分进行
了研究 ,从其枝叶的乙醇提取物中 ,经大孔树脂和硅
胶柱层析及制备薄层层析 ,分离得到 6个化合物 ,经
各种波谱分析鉴定了结构 ,分别是:异美五针松双氢
黄酮 ( pino strobin,Ⅰ ) ,乔松素 ( pinocembrin,Ⅱ ) ,
5, 6-去氢卡文内酯 ( 5, 6-dehydrokaw ain,Ⅲ ) ,银松
素 ( pinosy livin,Ⅳ ) , 2′, 6′-二羟基-4′-甲氧基查尔酮
( 2′, 6′-dihydro xy-4′-methoxychalcone,Ⅴ ) ,胡萝卜
苷 (Ⅵ )。化合物Ⅰ ～ Ⅴ为首次从这 2种植物中分离
得到。
1　仪器与材料
Boetius熔点测定仪 ,温度计未校正。 ZAB-2F
型 MA T和 Auto spec-Ultima ETO F型质谱仪。岛
津 UV-240型紫外光谱仪。 Perkin-Elmer 683型红
外光谱仪 , KBr压片。 AM500型和 Mercury 300型
核磁共振仪。薄层层析硅胶 ( GF254 , 10～ 40μm)和柱
层层析硅胶 ( 200～ 300目 )均为青岛海洋化工厂产
品。 RA型大孔吸附树脂为北京化工七厂产品。
木姜子由本所马林同志提供。宜昌木姜子由江
西九江森林植物研究所谭策铭教授提供。 它们均采
自湖北神农架地区。
2　提取和分离
木姜子全草 450 g ,用 95%乙醇回流提取 3次 ,
提取物减压回收溶剂 ,得总提取物 76 g。将乙醇提取
物悬浮于水中 ,用乙酸乙酯反复萃取 ,将乙酸乙酯层
回收溶剂 ,得到乙酸乙酯浸膏 20 g。乙酸乙酯浸膏进
行大孔树脂柱粗分 ,分别以 50%、 70%、 95%乙醇洗
脱 ,减压浓缩后得到 50% 、 70%、 95%乙醇部分。
95%乙醇部分再进行硅胶柱层析 ,石油醚 -乙酸乙酯
( 9∶ 1)洗脱 ,得到化合物Ⅰ 。70%乙醇部分经硅胶柱
层析 ,石油醚 -乙酸乙酯 ( 9∶ 1)和 ( 8∶ 2)洗脱得到化
合物Ⅱ和Ⅲ 。 50%乙醇部分经硅胶柱层析 ,氯仿-甲
醇 -水 ( 8∶ 1. 5∶ 1,下层 )洗脱得到化合物Ⅵ 。
宜昌木姜子枝 800 g ,用 95%乙醇超声提取 3
次 ,提取物浓缩得到乙醇浸膏 50 g。 乙醇浸膏用水 -
乙酸乙酯 ( 1∶ 1)溶解 ,分出有机层 ,水层再用乙酸乙
酯萃取 2次。合并有机层 ,减压浓缩至干 ,得乙酸乙
酯浸膏 16 g。乙酸乙酯浸膏经大孔树脂柱层析 ,分别
以 50%、 70%、 95%乙醇洗脱 ,减压浓缩后得到
50% 、 70% 、 95%乙醇部分。 95%乙醇部分再行硅胶
柱层析 ,石油醚 -乙酸乙酯 ( 9∶ 1)洗脱 ,得到化合物
Ⅰ和Ⅴ。 70%乙醇部分行硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸
乙酯 ( 9∶ 1)和 ( 8∶ 2)洗脱得到化合物Ⅱ和Ⅵ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色结晶 , mp 112℃～ 113℃。 UV,
M S,
1
HNMR光谱数据与文献 [3 ]中异美五针松双氢
黄酮相符合。因此确定化合物Ⅰ为异美五针松双氢
黄酮。
化合物Ⅱ :白色结晶 , mp 192℃～ 193℃。 UV,
M S, 1HNM R光谱数据与文献 [3 ]中的乔松素相符
合。 因此确定化合物Ⅱ为乔松素。
化合物Ⅲ : 黄色结晶 , UVλM eOHmax nm: 220, 230,
260, 345。 IRνKBrmax cm- 1: 3 429, 3 078, 1 724, 1 637,
1 408, 1 259, 1 153。 EI-M S: 228 [M ]+ ( 100) , 200,
157, 141, 129, 103, 77, 69, 51, 39。 1HNMR( CDCl3 )
δ: 3. 83( 3H, s, 4-OCH3 ) , 5. 50( 1H,d, J= 2. 1 Hz, H-
3) , 5. 95( 1H, d, J= 2. 1 Hz, H-5) , 6. 59( 1H, d, J=
16. 0 Hz, H-7) , 7. 38( 1H, d, J= 16. 0 Hz, H-8) , 7. 37
～ 7. 51( 5H, m , Ar-H)。 13CNMR( CDCl3 )δ: 56. 7( q,
OCH3 ) , 89. 4( d, C-3) , 102. 2( d, C-5) , 120. 3( d, C-
7) , 128. 3( d, C-10, 14) , 128. 7( d, C-11, 13) , 130. 1
( d, C-12) , 135. 5( d, C-8) , 136. 4( s, C-9) , 159. 5( s,
C-4) , 163. 6( s, C-6) , 172. 0( s, C-2)。 以上数据与文
献 [4 ]中 5, 6-去氢卡文内酯相符合。因此确定化合物
Ⅲ为 5, 6-去氢卡文内酯。
化合物Ⅳ: 白色结晶 , mp 153℃～ 155℃。
1
HNMR( M e2CO-D6 )δ: 6. 31( 1H, t , J= 2. 0 Hz, H-
4) , 6. 59( 2H, d, J= 2. 0 Hz, H-2, 6) , 7. 08( 2H, s, H-
α,β ) , 7. 22～ 7. 55( 5H, m , Ar-H) , 8. 22( 2H, s, O H)。
13
CNM R( Me2 CO-D6 )δ: 103. 2( C-4) , 106. 0 ( C-2,
6) , 127. 3 ( C-2′, 6′) , 128. 3 ( C-β ) , 129. 2 ( C-α) ,
129. 5( C-3′, 5′) , 129. 8( C-4′) , 138. 3( C-1′) , 140. 3
( C-1) , 159. 6( C-3, 5)。以上数据与文献 [5 ]中银松素
相符合。 因此确定化合物Ⅳ为银松素。
化合物Ⅴ : 红色结晶 , mp 162℃～ 164℃。 EI-
M S: 270 [ M ]
+ ( 100) , 269, 242, 193, 167, 166, 152,
138, 101, 103, 95, 77。 1HNM R( Me2 CO-D6 )δ: 3. 83
( 3H, s, 4′-OCH3 ) , 6. 03 ( 2H, s, H-3′, 5′) , 7. 43～
7. 71( 5H, m ) , 7. 80( 1H, d, J= 15. 6 Hz, H-4) , 8. 25
( 1H, d, J= 15. 6 Hz, H-8) , 12. 01( 2H, s, O H)。以上
(下转第 607页 )
·594· 中草药　 Ch inese Tradi tional and Herbal Drugs　 2001年第 32卷第 7期
鸡致病性大肠杆菌和猪致病性大肠杆菌有抑菌效
果 [1 ]。黄芩苷是黄芩的主要有效成分之一 ,是黄芩及
其制剂的主要质量控制指标成分。
为了更好的利用黄芩 ,提高黄芩苷的收率 ,本文
采用了均匀设计法 [2 ]进行黄芩提取工艺研究 ,考虑
到提取次数、加水量和提取时间对收率都有影响 ,进
行了最佳条件的研究。
1　材料和仪器
标准品: 黄芩苷 (购自中国药品生物制品检定
所 ) ,黄芩购自北京市海淀医药经营公司。
仪器:岛津双波长飞点扫描仪 CS-9000。
2　实验方法
2. 1　实验安排: 用均匀设计法 ,考察三个因素即提
取次数 ( X1 )、加水量 ( X2 )和提取时间 (X3 )对黄芩苷
收率的影响 ,做 10个样本 ,每个样本精密称取已过
40日筛烘干至恒重的黄芩粉末 ( 10± 0. 05)g且重复
3次。提取次数设 3个水平 ,为 2～ 4;加水量设 10个
水平 ,为 30 mL～ 120 m L;提取时间设 10个水平 ,
为 30 min～ 120 min。计算机给出实验方案 ,见表 1。
表 1　实验方案
样本 提取次数 水量 ( m L) 提取时间 ( min ) 收率 (% )
1 2 70 90 6. 49
2 2 120 50 7. 56
3 2 60 120 6. 78
4 2 110 80 7. 17
5 3 50 40 8. 14
6 3 100 110 8. 93
7 3 40 70 8. 39
8 4 90 30 9. 39
9 4 30 100 7. 36
10 4 80 60 9. 41
2. 2　含量测定方法 [ 3]:对照品溶液的制备:精密称
取黄芩苷标准品一定量 ,加甲醇制成每 1 mL含
0. 3 mg的溶液。
供试品溶液的制备:将每个样本水提液合并 ,适
当稀释至一定量作为供试品溶液。
吸附剂: 聚酰胺薄膜 ,展开剂:乙酸乙酯-丙酮 -
甲酸 ( 8∶ 1∶ 1) ,扫描条件:双波长反射法锯齿扫描 ,
λS= 278 nm,λR= 370 nm,狭缝 1. 2 mm× 1. 2 mm。
线性关系的考察: 精密吸取对照品溶液 0. 5, 1,
2, 3, 4μL,点于同一聚酰胺薄膜上 ,按上述条件展开 ,
在紫外灯下定位 ,将薄膜置于扫描仪中扫描测定。 以
对照品量为横坐标 ,斑点面积为纵坐标作图 ,得一直
线 ,回归方程为: Y= 11 668 X+ 120, r= 0. 998。
样品测定: 精密吸取对照品溶液和供试品溶液
各 2μL,点于同一聚酰胺薄膜上 ,按上述条件展开 ,
扫描 ,内标法定量 ,计算提取液中黄芩苷的含量。
3　结果与讨论
3. 1　根据计算机给出的实验方案进行实验 ,所得结
果见表 1。
将数据输入计算机进行多元回归处理 ,得回归
方程: Y = 6. 686 2+ 6. 409 2 X 1+ 0. 552 6 X 2 -
0. 004 1 X 3 - 0. 899 2 X 1 X1 - 0. 024 7 X 2 X 2 ,置信
度 α= 0. 98( < 0. 95) ,表示该方程显著。
3. 2　通过回归方程可知 X 3 (即提取时间 )对收率影
响最小 ,考虑到工艺的生产成本 ,确定提取时间为
30 min。
根据回归方程分布趋势图 Y ( X 1 , X 2 ) X 3= 30,
选择的优化条件为 X 1= 3次 ,X 2= 100 mL, X 3= 30
min,根据回归方程进行优化分析得到的最大收率
为 9. 70% ,其置信区间为 ( 8. 75, 10. 66) ,在此条件
下实验 ,与预测结果相符。
3. 3　均匀设计让试验点在试验范围内均匀分布 ,与
正交设计相比 ,减少了试验次数。我们的实验结果表
明该方法方便、实用、预测性强 ,是优化中草药提取
工艺的一个非常有效的工具。
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国医药科技出版社 , 1994.
　　 (上接第 594页 )
数据与文献 [3 ]中 2′, 6′-二羟基 -4′-甲氧基查尔酮相
符合。 确定Ⅴ为 2′, 6′-二羟基-4′-甲氧基查尔酮。
化合物Ⅵ :白色粉末 ,其薄层层析的 Rf值和熔
点与胡萝卜苷对照品相同 ,故确定Ⅵ 为胡萝卜苷。
致谢:本所仪器分析室测试全部光谱。
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