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沙旋覆花低极性部位GC-MS分析



全 文 :2016年3月第22卷第6期 March.2016 Vol.22 No.6
*基金项目:自治区公益性科研院所基本科研业务经费资助项目(KY-2014059)
通讯作者:安熙强,E-mail:axq0991@sina.com
沙 旋 覆 花 ( Inula salsoloides ( Turcz.) Ostenf.) 为 菊 科 旋
覆 花 属 植 物 , 又 名 蓼 子 朴 、 沙 地 旋 复 花 、 黄 花 蒿 等 [1]。 该 植 物 收
载 于 《 中 国 植 物 志 》 , 为 亚 灌 木 , 地 下 茎 分 枝 长 , 横 走 , 木 质 , 有
疏 生 膜 质 尖 披 针 形 的 鳞 片 状 叶 。 主 要 分 布 在 新 疆 、 内 蒙 古 、 青
沙旋覆花低极性部位GC-MS分析*
范丽丽1,安熙强2,程江南2,黄 莉3,张 涛2,张 娟2,胡 旭2
(1.新疆农业大学食品科学与药学学院,新疆 乌鲁木齐 830052;
2.新疆维吾尔自治区药物研究所,新疆 乌鲁木齐 830004;
3.新疆维吾尔自治区第二济困医院,新疆 乌鲁木齐 830011)
[摘要] 目的:研究沙旋覆花石油醚部位化学成分。方法:沙旋覆花用乙醇提取,提取液回收乙醇后用石油
醚萃取,采用多种分离技术对石油醚部位分离纯化,通过GC-MS法对沙旋覆花石油醚部位及其分离得到的单体
化合物进行分析测定,与标准谱图库进行比较分析,并用峰面积归一法计算各成分的质量百分数。对石油醚部
位进行分离纯化,得到单体化合物。结果:石油醚部位共分析出29个化合物,占总成分的96.61%,其中主要成分
是邻苯二甲酸异辛酯(相对含8.90%)、3-乙基绕丹宁(相对含量8.44%)、环氧十二烷(相对含量8.26%)、棕榈酸
(相对含量8.02%)。石油醚部位进一步分离纯化得到5个化合物,通过GC-MS分析,分别是酞酸二丁酯(1)、棕榈
酸(2)、6-十八碳烯酸(3)、邻苯二甲酸二异辛酯(4)、乙酸羽扇醇酯(5)。结论:沙旋覆花石油醚部位化合物主要
为长链脂肪酸类和脂类,分离纯化得到的化合物1~5均为首次从沙旋覆花中得到,并且分离得到的5个化合物中
邻苯二甲酸异辛酯、棕榈酸是石油醚部位的主要成分。
[关键词] 沙旋覆花;化学成分;GC-MS分析
[中图分类号] R284 [文献标识码] A [文章编号] 1672-951X(2016)06-0050-03
GC-MS Analysis of the Low Polarity Components from Shaxuanfuhua
[Inula salsoloides (Turcz.) Ostenf]
[Abstract] Objective: To investigate petroleum extraction components from Shaxuanfuhua [Inula salsoloides
(Turcz.) Ostenf]. Methods: The EtOH extracts of Shaxuanfuhua [Inula salsoloides (Turcz.) Ostenf] was extracted
with petroleum either. Many separation technologies were used to separate the petroleum extraction, the compo原
nents were separated and identified by GC-MS and elucidated by the comparison with the standard mass spec原
tral data. The relative contents in percentage were elucidated using the area normalization method. The monomer
compounds were collected by separating and purifying from petroleum extraction. Results: The 29 compounds
were identified, accounted for 96.61% of the total composition. The main components were Diisocapryl phthalate
(8.90%), 3-Ethylrhodanine (8.44%), Cyclododecane epoxide (8.26%), Hexadecanoic acid (8.02%). 5 compounds
were identified by GC-MS, their structures were as follow: Dibutyl phthalate (1), n-Hexadecanoic acid (2), 6-
Octadecenoic acid (3), Diisocapryl phthalate (4), Lup-20(29)-en-3-ol, acetate(5). Conclusions: The low polarity
components of Shaxuanfuhua [Inula salsoloides (Turcz.) Ostenf] were mainly long-chain fatty acids and lipoid.
Compounds 1~5 were isolated from the Shaxuanfuhua [Inula salsoloides (Turcz.) Ostenf] for the first time, in the
5 compounds, Diisocapryl phthalate and Hexadecanoic acid were also the main components of petroleum extraction.
[Key words] Shaxuanfuhua [Inula salsoloides (Turcz.) Ostenf]; chemical composition; GC-MS
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DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2016.06.015
2016年3月第22卷第6期 March.2016 Vol.22 No.6
海北部和东部、甘肃、陕西、河北、山西北部和辽宁西部等地
区[2]。沙旋覆花有多年的民间药用历史,味辛、性凉,全草均可
药用,具有解热、利尿的功能,主要用于抗肿瘤、抗炎症等[3]经
过长期的研究和临床试验发现,服用沙旋覆花的肿瘤患者生
存期普遍延长[4-6]。文中采用气质联用(GC-MS)法对沙旋覆花
的石油醚部分进行分析鉴定,最后从中检出的峰通过NIST08
谱图库进行标样比对,图谱解析鉴定了5个化合物,同时运用
峰面积归一化法测得各化学成分在各分离物质中的质量百
分数,以此对沙旋覆花化合物的纯度提供科学依据。
1 实验部分
1.1 仪器与材料 原料:沙旋覆花全草采自新疆和田地区
(采集时间2013年9月26日),由新疆维吾尔自治区药物研究
所维吾尔药研究检测室杨伟俊研究员鉴定。
仪器:7890A-5975C GC-MS联用分析仪(美国安捷伦科
技公司);
试剂:乙醇、石油醚均为分析纯。
1.2 药材的提取 取沙旋覆花8.0 kg,用20倍量50%和95%乙
醇分别提取3次,减压浓缩,得稠浸膏,用2倍体积的石油醚进
行多次萃取,合并萃取液后减压浓缩得到石油醚部位,共
85.3g,取适量置冰箱密封保存待做GC-MS分析。
石油醚部位提取物(85.3 g)进行硅胶(200~300目)柱层
析,用石油醚-乙酸乙酯不同比例的混合溶剂依次洗脱;由石
油醚-乙酸乙酯(10:0)洗脱流份,再经硅胶(200~300目)柱层
析洗反复脱得到化合物1(11.2 mg);由石油醚-乙酸乙酯(9:
1)洗脱流份,再经硅胶(200~300目)柱层析反复洗脱得到2个
化合物,分别为化合物2和3,共13.5 mg;由石油醚-乙酸乙酯
(8:2)洗脱流份,再经硅胶(200~300目)柱层析反复洗脱得到
1个化合物,化合物4(14.1 mg);由石油醚-乙酸乙酯(6:4)洗
脱流份,再经硅胶(200~300目)柱层析反复洗脱得到1个化合
物,化合物5(11.8 mg)取适量置冰箱密封保存待做GC-MS分
析。
1.3 色谱条件
1.3.1 气相色谱条件 色谱柱:HP-5MS(30 m×0.25 mm×
0.25 μm)石英毛细管柱,汽化室温度:23 0℃,柱温升温:50℃
(保持2 min),载气:氦气,流速:1.0 mL/min,进样量:1.0 μL,
程序升温:5℃/min的速率升至300℃(保持2 min)。
1.3.2 质谱条件 接口温度:250,电离方式:EI源,电子能量:
70eV,离子源温度:230℃,质量扫描范围:30-350 amu标准
库:NIST08库。
2 结果与讨论
2.1 结果 通过气质联用仪检出沙旋覆花石油醚部位总离
子流图(见图1)及单体化合物1~5的离子流图(见图2~5),利
用所配的NIST08质谱图库进行自动检索,按50%以上匹配率
(SI和RSI均大于600,最大值为1000),并结合质谱裂解规律确
定其化学成分,沙旋覆花石油醚部位共鉴定出了29个化合
物,同时运用峰面积归一法,测得各化学成分在各分离物质
中的质量百分数(见表1)。沙旋覆花石油醚部位分离纯化的
化合物共鉴定出了5个化合物,同时运用峰面积归一法,测得
各化学成分在各分离物质中的质量百分数及在图谱库中的
匹配率(见表2~5),通过匹配率来对沙旋覆花化合物的纯度
提供科学依据。
图 1 沙旋覆花石油醚部位 GC-MS总离子流
表 1 沙旋覆花石油醚部位化学成分及相对含量
NO. Nameofcompounds Molecular fomular Molecularweight Retentiontime(min) Contents (%)
1 1,3,5-环庚三烯 C8H10O 122 3.261 0.19
2 甲酯异烟酸 C7H7NO2 137 9.593 0.93
3 1,2-苯二甲酸 C8H4O4 164 16.529 0.99
5 异松香芹醇 C10H16O 152 17.841 0.32
4 3-乙基绕丹宁 C5H7NOS2 161 20.885 8.44
6 环氧十二烷 C12H22O 182 24.808 8.26
7 二苯乙醇酸 C14H12O3 228 24.811 0.13
8 三氟乙酸 C2HF3O2 114 25.448 0.13
7 碳酸甲乙酯 C4H8O3 104 25.570 0.06
9 1-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸 C6H6N2O4 170 26.716 0.11
10 月桂酸 C12H24O2 200 26.935 0.15
11 (R)-1,2-十二烷二醇 C12H26O2 202 27.079 0.81
12 肉豆蔻酸乙酯 C16H32O2 256 27.438 4.57
13 棕榈酸 C16H32O2 256 28.224 8.02
14 邻苯二甲酸异辛酯 C24H38O4 391 30.836 8.90
15 6-十八碳烯酯 C18H34O2 276 30.998 0.43
16 酞酸二丁酯 C16H22O4 278 31.227 5.43
17 棕榈酸异丙酯 C19H38O2 340 31.446 5.06
18 硬脂酸乙酯 C20H40O2 312 34.071 6.16
19 脱氢枞酸甲酯 C21H30O2 314 35.069 0.78
20 肉豆蔻酸 C14H28O2 228 35.206 1.13
21 正三十二烷 C32H66 450 36.614 6.44
22 十七烷 C17H36 240 38.970 5.22
23 双(三氯甲基)碳酸酯 C3Cl6O3 296 41.184 5.05
24 三环癸烷二甲醇丙烯酸 C18H24O4 304 43.287 5.69
25 2-亚甲基-3a,5β-胆甾烷醇 C28H48O 400 42.513 1.22
26 胆甾烷 C27H48 376 45.208 5.43
27 2-乙烯基-5β一胆甾-3α-醇 C28H48O 400 47.026 2.88
28 乙酸羽扇醇酯 C32H52O2 421 54.245 1.98
29 十四甲基六硅氧烷 C14H42O5Si6 458 54.327 1.70
由图1和表1可知,已鉴定的化合物成分占色谱总峰面积
的96.61%,其中主要成分为棕榈酸异丙酯(相对含量8.90%)、
3-乙基绕丹宁(相对含量8.44%)、环氧十二烷(相对含量8.
26%)、棕榈酸(相对含量8.02%),其它大部分成分的含量均在
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7%以下。以表中的数据为指导依据,对石油醚部位进行分离
纯化,得到了5个化合物的离子流(图2~5),同时运用峰面积
归一法,测得各化学成分在各分离物质中的质量百分数(见
表2~5)。
图 2 沙旋覆花石油醚部位化合物 1 GC-MS离子流
表 2 沙旋覆花石油醚部位化合物 1化学成分及相对含量
NO. Compounds Molecular fomular Molecular weight Retention time(min) Contents (%) Match quality
1 酞酸二丁酯(Dibutyl phpthalate) C16H22O4 278.35 30.813 90.25 94
由图2和表2可知,沙旋覆花石油醚部位通过GC-MS分离
鉴定了一个主要化学成分酞酸二丁酯(Dibutyl phthalate),占
色谱总峰面积90.25%。尚有1个色谱峰未鉴定,主要原因是其
匹配度不高且峰面积的积分值较小。
图 3 沙旋覆花石油醚部位化合物 2~3 GC-MS离子流
表 3 沙旋覆花石油醚部位化合物 2~3化学成分及相对含量
NO. Compounds Molecular fomular Molecular weight Retention time(min) Contents (%) Match quality
2 棕榈酸(n-Hexadecanoic acid) C16H32O2 31.015 256.42 61.98 94
3 6-十八碳烯酸(6-octadecenoic acid) C18H34O2 34.362 276.41 37.02 99
由图3和表3可知,沙旋覆花石油醚部位通过GC-MS分离
鉴定了两个主要化学成分棕榈酸(n-Hexadecanoic acid),占
色谱总峰面积61.98%;6-十八碳烯酸(6-octadecenoic acid),
占色谱总峰面积37.02%。鉴定化合物2 和3 分别为棕榈酸和
6-十八碳烯酸约2:1的混合物。尚有2个色谱峰未鉴定,主要
原因是其匹配度不高且峰面积的积分值较小。
图 4 沙旋覆花石油醚部位化合物 4 GC-MS离子流
表 4 沙旋覆花石油醚部位化合物 4化学成分及相对含量
NO. Compounds Molecular fomular Molecular weight Retention time(min) Contents(%) Match quality
4 邻苯二甲酸二异辛酯(Diisocapryl phthalate) C24H38O4 30.802 390.57 67.59 95
由图4和表4可知,沙旋覆花石油醚部位通过GC-MS分离
鉴定了一个主要化学成分邻苯二甲酸二异辛酯(Diisocapryl
phthalate),占色谱总峰面积67.59%。尚有4个色谱峰未鉴定,
主要原因是其匹配度不高且峰面积的积分值较小。
图 5 沙旋覆花石油醚部位化合物 5 GC-MS离子流
表 5 沙旋覆花石油醚部位化合物 5化学成分及相对含量
NO. Compounds Molecular fomular Molecular weight Retention time(min) Contents(%) Match quality
5 乙酸羽扇醇酯(Lup-20(29)-en-3-ol,acetate) C32H52O2 421 56.307 95.02 97
由图5和表5可知,沙旋覆花石油醚部位通过GC-MS分离
鉴定了一个主要化学成分乙酸羽扇醇酯(Lup-20(29)-en-3-
ol,acetate),占色谱总峰面积95.02%。尚有2个色谱峰未鉴
定,主要原因是其匹配度不高且峰面积的积分值较小。
2.2 讨论 本研究从沙旋覆花的石油醚部位共分析出29个
化合物,约占总成分的96.61%,其中主要成分是邻苯二甲酸
二异辛酯(相对含量8.90%)、3-乙基绕丹宁(相对含量8.44%)、
环氧十二烷(相对含量8.26%)、棕榈酸(相对含量8.02%)。石
油醚部位进一步分离纯化得到5个化合物,通过GC-MS分析,
分别是酞酸二丁酯(1)、棕榈酸(2)、6-十八碳烯酸(3)、邻苯
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2016年3月第22卷第6期 March.2016 Vol.22 No.6
二甲酸二异辛酯(4)、乙酸羽扇醇酯(5)。沙旋覆花石油醚部
位化合物主要为长链脂肪酸类和脂类,进一步分离纯化得到
的化合物1~5均为首次从沙旋覆花中得到,并且分离得到的5
个化合物中棕榈酸和邻苯二甲酸二异辛酯是沙旋覆花石油
醚部位的主要成分。
参考文献
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(收稿日期:2015-05-02 编辑:蒋孟良)
*基金项目:国家自然科学基金项目(81060350);新疆维吾尔
自治区科技支疆项目(201491173)
通讯作者:耿直,E-mail:gengzhi003@163.com;兰卫,E-mail:
lanwei516@sina.com.
香茅是指禾本科植物青香茅Cymbopogon caesius (Ness)
Stapf.以及其同属数种植物的干燥茎叶[1],维吾尔名为依孜合
尔。香茅性辛、温,具有祛寒、催情醒脑、疏风通络、和胃通气、
温经止痛的功效,维医把青香茅研磨成细粉用适量醋糖浆冲
服治疗黏液质性伤寒[2]。印度、越南等亚洲多个国家,把香茅
作为一种重要的食物调料,我国云南等地把香茅烘干,扭折
作成香茶[3]。国内外科研人员大多都集中在香茅的柠檬醛、香
茅醇、二戊烯、柠檬烯、月桂烯等挥发油的研究,对香茅的其
香茅多糖超声提取工艺研究*
王 琦1,王 莹2,张刚强1,耿 直1,兰 卫1
(1.新疆医科大学中医学院,新疆 乌鲁木齐 830011;
2.新疆医科大学附属中医医院,新疆 乌鲁木齐 830002)
[摘要] 目的:研究香茅多糖最佳超声提取工艺。方法:以香茅多糖的含量为考察指标,利用单因素考察与
正交实验方法确定香茅多糖的最佳超声提取条件。结果:超声提取香茅多糖的最佳工艺为40倍量的水,提取时
间为30 min,超声频率为100 kHz,提取香茅多糖得率为6.49%。结论:超声法提取香茅多糖的方法简单、快速,结
果可信。
[关键词] 香茅多糖;超声提取;正交实验
[中图分类号] R284.2 [文献标识码] A [文章编号] 1672-951X(2016)06-0053-02
UltrasonicExtractionTechnologyofPolysaccharidesinXiangmao
(Cymbopogoncaesius)
WANG Qi1, WANG Ying2, ZHANG Gang-qiang1, GENG Zhi1, LAN Wei1
(1.College of TCM, Xinjiang Medical University, Urumqi Xinjiang 830011,China;2.Affiliated Hospital of
Traditional Chinese Medicine, Xinjiang Medical University, Urumqi Xinjiang 830002, China)
[Abstract] Objective: To study the Ultrasonic extraction technology of polysaccharides in Xiangmao (Cymbo-
pogon caesius). Methods: The content of polysaccharide in Cymbopogon caesius was used as examining index
and the single factor investigation and orthogonal experimental method was used to determine the optimum ultra-
sonic extraction conditions of polysaccharide in Cymbopogon caesius. Results: The best technology of ultrasonic
extraction process is 40 times the amount of water, extracting time 30 minutes, ultrasonic frequency is 100 kHz.
Under the optimal conditions, the yield of polysaccharides is 6.49%. Conclusion: Ultrasonic extraction technology
of polysaccharides in Cymbopogon caesius was simple, rapid and the result is satisfactory.
[Key words] polysaccharide in Cymbopogon caesius; ultrasonic extraction; orthogonal experiment
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DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2016.06.016