全 文 ：物 ,还含有一些烷烃类化合物 。这些物质中不少成
分具有芬芳的气味 ,对人体器官具有刺激或镇静作
用 ,而且有些具有特殊的药效 ,如 α-蒎烯有较强的
解毒 、抗炎 、祛痰和抗菌作用;石竹烯对皮肤炎症及
消化系统溃疡有较好疗效 ,还具有一定的平喘作用 ,
是治疗老年慢性支气管炎的有效成分之一 。本研究
结果对芒种花的进一步开发和利用提供了科学依
据 。
参 考 文 献
[ 1] 江苏新医学院 .中药大辞典 [ M] .上册 .上海:上海科
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药科技出版社 , 2001:783-1107.
收稿日期:2008-07-22作者简介:吴少华(1975-),女,副研究员 ,博士 ,研究方向:天然产物化学;Tel:0871-5033539, E-mail:shwu123@126.com。
紫色粉孢牛肝菌化学成分研究
吴少华 , 陈有为 , 杨丽源 , 李治滢 , 李绍兰
(云南大学云南省微生物研究所 , 云南 昆明 650091)
　　摘要　目的:研究紫色粉孢牛肝菌的化学成分。方法:利用硅胶柱色谱法对化合物进行分离 , 运用波谱方法确
定结构。结果:从紫色粉孢牛肝菌中分离鉴定了 5个化合物 , 分别为麦角甾醇(Ⅰ )、麦角甾醇过氧化物 (Ⅱ)、麦角
硫因 (Ⅲ)、腺嘌呤核苷 (Ⅳ)、尿嘧啶 (Ⅴ)。结论:以上 5个化合物均为首次从该高等真菌中分离得到。
关键词　紫色粉孢牛肝菌;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)02-0226-03
StudiesonChemicalConstituentsofTylopilusplumbeoviolaceus
WUShao-hua, CHENYou-wei, YANGLi-yuan, LIZhi-ying, LIShao-lan
(YunnanInstituteofMicrobiology, YunnanUniversity, Kunming650091, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofTylopilusplumbeoviolaceus.Methods:Thecompoundswereisolated
bysilicagelcolumnchromatography, andtheirstructureswereelucidatedbyspectralmethods.Results:Fivecompoundswereisolated
andidentifiedasergosterol(Ⅰ ), ergosterol5a, 8a-peroside(Ⅱ), ergothioneine(Ⅲ), adenosine(Ⅳ), uracil(Ⅴ).Conclusion:
Allthesecompoundsareobtainedfromthishighfungusforthefirsttime.
Keywords　Tylopilusplumbeoviolaceus;Chemicalconstituents
　　紫色粉孢牛肝菌 Tylopilusplumbeoviolaceus
(Snel.etDick.)Sing.为牛肝菌科 (Boletaceae)
粉孢牛肝菌属大型真菌 ,在我国主要分布于云南省
中部地区 、四川和贵州等地 ,无特殊气味 ,可食用 ,味
苦 〔1〕。在前文 〔2〕研究的基础上 ,笔者继续对其化学
成分进行深入研究 ,从中分离得到 5个化合物 ,经波
谱分析分别确定为麦角甾醇 (Ⅰ)、麦角甾醇过氧化
物 (Ⅱ)、麦角硫因 (Ⅲ)、腺嘌呤核苷 (Ⅳ)、尿嘧啶
(Ⅴ),它们均为首次从该高等真菌中分离得到 。
1 　仪器与材料
熔点用 XRC-1型显微熔点仪测定 (温度计未
校正);UV用 UV-210A型紫外光谱仪测定;IR用
Bio-RadFTS-135型红外光谱仪测定 (KBr压片);
NMR用 BrukerAM-400型超导核磁共振仪测定 ,
TMS为内标;MS用 VGAutoSpec-3000型质谱仪测
定。薄层层析硅胶和柱层析硅胶均为青岛海洋化工
厂出品;实验试剂均为分析纯。紫色粉孢牛肝菌新
鲜子实体采自云南省南华县 ,由中国科学院昆明植
物研究所王向华博士鉴定为 T.plumbeoviolaceus。
2　提取与分离
紫色粉孢牛肝菌新鲜子实体 (提取 、风干后干
重 485 g)切片后 ,用 95%工业乙醇冷浸提取 3次 ,
过滤 ,回收乙醇 ,将浓缩的提取物用乙酸乙酯萃取 3
次。萃取液浓缩得浸膏 32 g,经硅胶柱层析 (200 ～
300目 , 600g),以氯仿-丙酮溶剂系统梯度洗脱得到
8个组分。组分 2再经硅胶柱层析 ,用石油醚 -乙酸
乙酯 (9:1)洗脱 ,得化合物 Ⅰ (15 mg)。用石油醚 -
乙酸乙酯 (8:2)洗脱 ,通过重结晶得到化合物 Ⅱ
·226· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 2期 2009年 2月
(32mg)。水层提取物浓缩后得浸膏 (210 g),经硅
胶柱层析 ,以氯仿-甲醇溶剂系统梯度洗脱得到 7个
组分。组分 3经硅胶柱层析 , 用乙酸乙酯 -甲醇
(10∶1)洗脱 ,经甲醇重结晶得化合物Ⅳ (8 mg)、Ⅴ
(10mg)。组分 6经硅胶柱层析 ,用乙酸乙酯 -甲醇-
水 (2∶2∶1)洗脱 ,再经甲醇-水重结晶得化合物 Ⅲ
(13mg)。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色结晶 , mp155 ～ 157 ℃;IR
(KBr)νmax(cm-1)3 420, 2 945, 2 869, 2 822, 1 657,
1 458, 1 385, 994 , 972, 849。1H-NMR(400 MHz,
CDCl3)δ:5.57(1H, d, J=6.2 Hz, H-6), 5.38(1H,
d, J=6.2Hz, H-7), 5.23(1H, dd, J=15.5, 6.8Hz,
H-23), 5.16(1H, dd, J=15.5, 8.0 Hz, H-22), 3.61
(1H, m, H-3), 1.01(3H, d, J=6.5Hz, H-21), 0.98
(3H, s, H-19), 0.90(3H, d, J=6.8Hz, H-28), 0.81
(3H, d, J=6.8Hz, H-27), 0.78(3H, d, J=6.8Hz, H-
26), 0.64(3H, s, H-18);13C-NMR(100MHz, CDCl3)
δ:37.8(C-1), 30.9(C-2), 69.3(C-3), 39.7(C-4),
138.6(C-5), 118.4(C-6), 115.2(C-7), 140.1(C-
8), 45.2(C-9), 36.9(C-10), 20.1(C-11), 38.0(C-
12), 41.7(C-13), 53.4(C-14), 21.8(C-15), 27.1
(C-16), 54.7(C-17), 10.9(C-18), 15.1(C-19),
39.2(C-20), 20.0(C-21), 134.4(C-22), 130.9(C-
23), 41.7(C-24), 31.7(C-25), 18.9(C-26), 18.7
(C-27), 16.5(C-28)。 EI-MS(70eV)m/z(%):396
[ M] +(100), 363(75), 271(55), 253(23), 195
(15), 157(24), 107(20)。以上数据与文献 〔3〕报道
一致 ,故确定化合物Ⅰ为麦角甾醇。
化合物 Ⅱ:白色结晶 , mp173 ～ 175℃;IR(KBr)
νmax(cm-1)3 520, 3 316, 2 962, 2 865, 1 667, 1 458,
1 380, 1 078, 1 041, 978, 942, 843。1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:0.82(3H, d, J=6.8Hz, H-27), 0.83
(3H, s, H-18), 0.86(3H, d, J=6.8Hz, H-26), 0.91
(3H, s, H-19), 0.97(3H, d, J=6.9Hz, H-28), 3.95
(1H, m, H-3), 5.13(1H, dd, J=15.5, 7.1Hz, H-
22), 5.22(1H, dd, J=15.5, 7.1Hz, H-23), 6.22
(1H, d, J=8.5Hz, H-6), 6.48(1H, d, J=8.5Hz, H-
7);13C-NMR(100MHz, CDCl3)δ:34.8(C-1), 30.3
(C-2), 66.5(C-3), 36.8(C-4), 82.5(C-5), 135.4
(C-6), 130.9(C-7), 79.5(C-8), 51.4(C-9), 37.1
(C-10), 23.5(C-11), 39.4(C-12), 44.4(C-13),
51.6(C-14), 21.2(C-15), 28.5(C-16), 56.2(C-
17), 12.6(C-18), 18.3(C-19), 39.8(C-20), 21.0
(C-21), 135.2(C-22), 132.5(C-23), 42.7(C-24),
33.1(C-25), 19.6(C-26), 19.9(C-27), 17.6(C-
28);EI-MSm/z(%):428 [ M] + (22), 410 [ M-
H2O] +(35), 396 [ M-O2 ] +(55), 363(40), 271
(15), 253(28), 197(23), 128(50), 107(100), 78
(85)。以上数据与文献 〔4〕报道一致 ,故确定化合物
I为麦角甾醇过氧化物 。
化合物 Ⅲ:白色结晶 , mp285 ～ 287℃;UV
(H2O)λmax(nm)204.5, 263.0;IR(KBr)νmax(cm-1)
3 099, 2 889, 2 632, 1 638, 1 614, 1 490, 1 443, 1 414,
1 390, 1 361, 1 313, 1 283, 1 253, 1 206, 1 116, 1 090,
960, 906, 820。1H-NMR(400MHz, D2O)δ:3.17(2H,
d, J=12.0Hz, H-6), 3.26(9H, s, 3 ×CH3 ), 3.88
(1H, dd, J=12.0, 3.5Hz, H-7), 6.78(1H, s, H-3);13
C-NMR(100MHz, D2O)δ:126.6(C-2), 117.9(C-3),
158.7(C-5), 25.5(C-6), 79.8(C-7), 54.9(C-8),
172.7(C-9), 54.9(3×CH3)。 EI-MSm/z(%):229
[ M] +(20), 215(11), 197(15), 184(44), 169(49),
152(12), 141(44), 126(74), 113(24), 102(71), 82
(27), 58(100)。以上数据与文献 〔5〕报道一致 ,故确
定化合物 II为麦角硫因 。
化合物 Ⅳ:白色结晶 , mp233 ～ 235℃;UV
(MeOH)λmax(nm) 207.5, 259.5;IR(KBr)νmax
(cm-1)3 320, 3 169, 2 927, 2 509, 2 456, 2 336,
1 663, 1 620, 1 472 , 1 413, 1 386, 1 334, 1 301, 1 222,
1 136, 1 112, 1 068 , 1 038, 979。1H-NMR(400MHz,
DMSO-d6)δ:3.73(1H, dd, J=12.6, 2.6Hz, H-5′a),
3.86(1H, dd, J=12.6 , 1.9Hz, H-5′b), 4.16(1H,
dd, J=5.1, 1.9Hz, H-4′), 4.31(1H, dd, J=5.1,
2.6Hz, H-3′), 4.73(1H, t, J=6.1Hz, H-2′), 5.95
(1H, d, J=6.4Hz, H-1′), 8.17(1H, s, H-2), 8.31
(1H, s, H-8);13C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:153.5
(C-2), 150.0(C-4), 121.1(C-5), 157.6(C-6),
142.0(C-8), 91.3(C-1′), 75.5(C-2′), 72.7(C-3′),
88.2(C-4′), 63.5(C-5′)。 EI-MSm/z(%):267
[ M] +(5), 237(6), 178(26), 164(61), 148(10),
135(100), 119(8), 108(28), 81(9), 73(12)。以上
数据与文献 〔6, 7〕报道一致 ,故确定化合物 Ⅳ为腺嘌
呤核苷。
化合物Ⅴ:白色粉末 , mp325 ～ 327°C;IR(KBr)
νmax(cm-1)3 112, 2 860 , 1 760, 1 734, 1 675, 1 648,
1 419, 1 235。1H-NMR(400MHz, DMSO-d6 )δ:10.93
(1H, brs, NH), 10.68(1H, brs, NH), 7.38(1H, d, J
=7.8Hz, H-6), 5.45(1H, d, J=7.8Hz, H-5);13C-
NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:164.9(C-2), 151.4(C-
4), 100.5(C-5), 142.8(C-6)。 EI-MSm/z(%):112
·227·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 2期 2009年 2月
[ M] +(100), 69(65), 42(54)。以上数据与文献 〔7〕
报道一致 ,故确定化合物 V为尿嘧啶 。
参 考 文 献
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白术茯苓汤调控脾虚大鼠血管活性肠肽
有效部位的化学成分研究
彭　腾 ,贾　波 ,彭　成 ,刘兴隆 ,张　楠 ,贺小芳
(成都中医药大学 ,四川 成都 610075)
　　摘要　目的:研究白术茯苓汤调控脾虚大鼠血管活性肠肽有效部位的化学成分。方法:运用多种层析分离手
段 , 通过 1H、13C-NMR等波谱技术及理化数据确定化合物的结构。结果:分离并鉴定了 5个化合物 , 分别为 Atracty-
lenolideⅢ(Ⅰ )、十二烷基磺酸钾(Ⅱ)、齐墩果酸(Ⅲ)、正十八烷(Ⅳ)、丁二酸(Ⅴ)。结论:以上化合物均为首次从
该复方中分离得到。
关键词　白术茯苓汤;血管活性肠肽;有效部位;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)02-0228-02
收稿日期:2008-07-29基金项目:国家自然科学基金资助项目(30572296)作者简介:彭腾(1973-), 男 , 博士 , 高级实验师 , 研究方向:中药及中药复方有效物质基础及质量标准;Tel:13880376673, E-mail:pengteng1973@sina.com。
　　脾气虚证是中医临床常见征候 ,病变涉及到消
化吸收功能障碍 、自主神经功能紊乱 、内分泌功能失
调 、免疫功能低下 ,以及血液系统 、运动系统和能量
代谢等方面的诸多异常。其中 ,脾气虚证内分泌激
素尤其是胃肠道激素分泌异常是近年来研究的重要
内容 。白术茯苓汤由白术 、茯苓组成 ,二药配伍运
用 ,始见于张仲景所著 《伤寒杂病论》 ,该方是在 “经
方配伍规律的文献研究 ”中发掘整理出的治疗脾胃
气虚证 、脾虚湿滞证 、肝脾不和证等的经典配伍 。课
题组前期研究结果表明 ,白术茯苓汤水煎剂能显著
下调 SD大鼠脾虚动物 VIP含量的升高 〔1, 2〕。为进
一步探索白术茯苓汤有效部位的物质基础 ,笔者对
有效部位正丁醇萃取部位的化学成分进行了系统研
究 ,首次从该复方中分离得到了 5个化合物。
1 　材料与仪器
白术 、茯苓药材饮片均购自成都市五块石药材
综合市场 。并由成都中医药大学卫莹芳教授鉴定 。
薄层色谱硅胶 , 柱色谱硅胶(200 ～ 300目)均
为青岛海洋化工集团公司生产。凝胶 SephadexLH-
20为 pharmacia公司生产 ,反相硅胶 ODS系列由日
本 YMC公司生产 , MCI是日本三菱化学公司生产。
其它所有药品与溶剂均为分析纯 。
BrukerAvance600核磁共振仪(瑞士 Bruker公
司), VG-7070E质谱仪(英国 VG公司), WatersQ-
TOF高分辨质谱仪 (美国 Waters公司), NICO-
LET2000XVFT-IR红外光谱仪 (美国力高公司),
UV-8500紫外 -可见分光光度仪(上海天美公司),
Boetius显微熔点测定仪(温度计未校正), IRIS1000
ICP-AES仪(美国热电公司),意大利 CARLOERBA
1106元素分析仪。
2　提取与分离
白术 、茯苓饮片按处方比例 1∶1混合 ,加 10倍
·228· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 2期 2009年 2月