全 文 ：基金项目:国家杰出青年科学基金资助项目(30325047)
作者简介:李燕 ,女 ,硕士　　＊通讯作者:王春兰 ,女 ,硕士导师　　 Tel:(010)62899734　　E-mail:sxguo2006@yahoo.com.cn
新疆雪莲黄酮类化学成分的研究
李燕 ,郭顺星 ,王春兰＊ ,杨峻山 ,肖培根(中国医学科学院-中国协和医科大学药用植物研究所,北京 100094)
摘要:目的　研究新疆雪莲中的黄酮类化学成分。方法　对新疆雪莲全草乙醇提取物的各个萃取部位进行反复柱色谱 , 根据
光谱数据和理化性质确定化合物结构。结果　从新疆雪莲干燥全草中分离得到 7个化合物 ,分别为 4′, 5, 7-三羟基-3′, 6-二甲
氧基黄酮(1)、 4′, 5, 7-三羟基-6-甲氧基黄酮(2)、泽兰黄素(3)、槲皮素(4)、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(5)、槲皮素-3-O-β-D-葡
萄糖苷(6)、芦丁(7)。结论　其中 3和 6为首次在该植物中分离得到的黄酮类化合物。
关键词:新疆雪莲;化学成分;黄酮
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2007)08-0575-03
StudiesonFlavonoidsofSaussureainvolucrata
LIYan, GUOShun-xing, WANGChun-lan＊ , YANGJun-shan, XIAOPei-gen(InstituteofMedicalPlantDevelopment,
ChineseAcademyofMedicinalSciencesandPekingUnionMedicalCollege, Beijing100094, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudytheflavonoidsofSaussureainvolucrata.METHODS　TheconstituentsofEtOHextraction
fromthewholeplantofSaussureainvolucratawereisolatedandpurifiedbyrepeatedcolumnchromatography.Thesecompoundswerei-
dentifiedbytheirphysicalandspectraldata.RESULTS　Sevenflavonoidswereisolatedandidentifiedasjaceosidin(1), hispidulin
(2), eupafolin(3), quercetin(4), quercetin-3-O-α-L-rhamnoside(5), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside(6)andrutin(7).
CONCLUSION　Compound3and6 areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
KEYWORDS:Saussureainvolucrata;chemicalconstituents;flavonoids
　　新疆雪莲(SausureainvolucrataKar.etKir.)系
菊科风毛菊属植物 ,主产于新疆天山 、昆仑山 ,生长
在雪线以上 ,民间以全草入药 ,具有活血通经 、散寒
除湿 、强筋助阳等功效 ,用于治疗风湿性关节炎 、肺
寒咳嗽 、闭经 、胎衣不下 、阳痿等疾患 [ 1] 。对该属植
物化学成分的研究国内外已有报道 ,主要有三萜 、倍
半萜内酯 、黄酮 、香豆素 、木脂素 、甾醇 、有机酸 、生物
碱等 ,但对该植物的化学成分文献报道较少。笔者
对其全草的黄酮类化学成分进行系统分离 ,从其体
积分数 95%乙醇提取物中分得 7个化合物 ,结构分
别鉴定为 4′, 5 , 7-三羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮(jaceo-
sidin, 1)、4′, 5, 7-三羟基-6-甲氧基黄酮(hispidulin,
[ 3] 　 WOXD, CUIXQ, TANGLH.Efectsofcurcuminontheactivi-
tiesofplasmalipaseandtheconcentrationsoflipidsinhyperlipi-
demicratsinducedbyhighlipiddiet[ J] .ChinJArterioscler(中
国动脉硬化杂志), 2003, 11:223-226.
[ 4] 　 WOXDe, HONGXQ, ZHAOGP, etal.Efectsofcucurminon
themetabolismoflowdensitylipoproteinandlipoprotein(a)
[J] .ChinJArterioscler(中国动脉硬化杂志), 1999, 7:339.
[ 5] 　 FANCL, QIANY, LUDZ, etal.Establishingsterolregulatory
reportsysteminxenopusoocytesanditsapplicationforscreening
oflipid-loweringdrugs[ J] .ChinJIntegrTraditChinWestMed
(中国中西医结合杂志), 2005(25):432-435.
[ 6] 　 FANCL, WOXD, QIANY, etal.Effectofcurcuminontheex-
pressionofLDLreceptorinmousemacrophages[ J] .JEthno-
pharmacol, 2006, 105(1-2):251-254.
[ 7] 　 QIANY, FANCL, DOUXB, etal.Efectofcurcuminonsterol
regulatoryreportsysteminHEK-293[ J] .ChinPharmacolBull
(中国药理学通报), 2006, 22(7):257-260.
[ 8] 　 DOUXB, FANCL, HONGXQ, etal.Efectofcurcuminonex-
pressionofLDL-Rinhumanlymphocytes[ J] .ChinPharmJ
(中国药学杂志), 2005, 40:980.
[ 9] 　 PESCHELD, KOERTINGR, NASSN.Curcumininduceschan-
gesinexpressionofgenesinvolvedincholesterolhomeostasis
[ J] .JNutrBiochem(Epubaheadofprint), May16, 2006.
[ 10] 　BROWNMS, GOLDSTEINJL.Areceptor-mediatedpathwayfor
cholesterolhomeostasis[ J].Science, 1986:232-234.
[ 11] 　SALLEHMN.Inhibitionoflow-densitylipoproteinoxidationand
up-regulationoflow-densitylipoproteinreceptorinHepG2 cels
bytropicalplantextracts[ J] .JAgricFoodChem, 2002, 50
(13):3693-3697.
[ 12] 　WOXD, FANCL, LUOY, etal.Establishingtheexpressivesys-
temofhumanlowdensitylipoproteinreceptorgeneintheoocyte
ofthexenopuslaevis[ J] .ChinJArterioscler(中国动脉硬化杂
志), 2005, 13(2):138-142.
(收稿日期:2006-02-06)
·575·中国药学杂志 2007年 4月第 42卷第 8期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2007April, Vol.42No.8
2)、泽兰黄素(eupafolin, 3)、槲皮素 (quercetin, 4)、
槲皮素 -3-O-α-L-鼠李糖苷 (quercetin-3-O-α-L-rham-
noside, 5)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷 (quercetin-3-
O-β-D-glucopyranoside, 6)、芦丁(rutin, 7)。
1　仪器与材料
X-4数字显示显微熔点测定仪(温度计未校
正), BrukerAM-500型核磁共振仪(TMS内标),质
谱仪(AGZAB-2F型质谱仪 , Autospec-UltimaE
TOF型质谱仪),柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂),
GF254和 HF254薄层板 (烟台汇友硅胶开发有限公
司), SephadexLH-20(Pharmacia公司),聚酰胺粉
及聚酰胺薄膜(浙江台州市陆桥四甲生化塑料厂),
AB-8大孔树脂(天津南开大学化工厂),实验所用
试剂均为分析纯 。新疆雪莲药材来源于新疆乌鲁木
齐 ,由中国医学科学院药用植物研究所郭顺星研究
员鉴定为 SaussureainvolucrataKar.etKir.。
2　提取与分离
新疆雪莲干燥全草 5.0 kg, 切碎 , 体积分数
95%乙醇回流提取 3次 ,每次 2 h,合并提取液 ,减压
回收溶剂得浸膏 950g。所得浸膏以适量水分散 ,依
次用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,分别得萃
取物 88, 10, 50, 145 g。将氯仿部位用氯仿 -甲醇系
统梯度洗脱 ,得到 5个部分(C1 ～ C5);C2部分经反
复凝胶柱色谱 ,氯仿-甲醇(1∶1)系统洗脱 ,得到化合
物 1(18mg)和化合物 2(25 mg)。乙酸乙酯部位用
氯仿-甲醇系统梯度洗脱 ,得到 7个部分(E1 ～ E7);
E1部分经重结晶得化合物 2(80 mg);E2部分经反
复硅胶柱色谱 ,并用凝胶柱色谱纯化得化合物 3(8
mg);E3部分经硅胶柱色谱 ,并用凝胶柱色谱纯化
得化合物 4(10 mg);E6部分经聚酰胺(80 ～ 120
目)柱色谱 ,氯仿 -甲醇(9∶1)系统洗脱 ,得化合物 5
(30mg)和化合物 6(50mg);E7部分经反复硅胶柱
色谱得化合物 7(60 mg)。正丁醇部位用硅胶柱色
谱分离 ,用氯仿 -甲醇 -水系统进行梯度洗脱 ,得到 4
个部分(B1 ～ B4);B4部分经硅胶柱色谱分离 ,氯
仿 -甲醇-水梯度洗脱 ,得化合物 7(40 g)。
3　结构鉴定
化合物 1:黄色针晶 (氯仿-甲醇 ), mp223 ～
225℃,与三氯化铝反应显黄色 ,遇硫酸显黄色 ,紫
外灯下为棕色斑点 。 EI-MSm/z(%):330(M+ ,
100), 315(65), 312(58), 287(50), 183(5), 167
(12), 149(15), 139(13)。1H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz)δ:3.75(3H, s, 6-OCH3), 3.90(3H, s, 3′-
OCH3), 6.62(1H, s, H-3), 6.89(1H, s, H-8), 6.92
(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 7.53 ～ 7.56(2H, m, H-
2′, 6′), 9.97(1H, br, 4′-OH), 10.71(1H, br, 7-OH),
13.09(1H, br, 5-OH)。 13 C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz)δ:182.0(C-4), 163.9(C-2), 157.3(C-7),
152.9(C-5), 152.5(C-9), 150.9(C-4′), 148.2(C-
3′), 131.5(C-6), 121.7(C-1′), 120.5(C-6′), 115.9
(C-5′), 110.4(C-2′), 104.2(C-10), 102.9(C-3),
94.6(C-8), 60.0(6-OCH3), 56.1(3′-OCH3)。以上
光谱数据与文献 [ 2]报道基本一致 ,故确定其为 4′,
5, 7-三羟基-3′, 6-二甲氧基黄酮。
化合物 2:黄色针晶 (氯仿 -甲醇), mp244 ～
247 ℃,与三氯化铝反应显黄色 ,遇硫酸显黄色 ,紫
外灯下为棕色斑点。 EI-MSm/z(%):300(M+,
100), 285(65), 282(55), 257(60), 254(10), 167
(12), 139(15), 119(16)。1H-NMR(DMSO-d6 , 500
MHz)δ:3.75(3H, s, 6-OCH3), 6.57(1H, s, H-3),
6.76(1H, s, H-8), 6.90(2H, d, J=8.5 Hz, H-3′,
5′), 7.90(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′), 10.35(1H,
br, 4′-OH), 10.71(1H, br, 7-OH), 13.07(1H, br, 5-
OH)。 13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:182.1(C-
4), 163.8(C-2), 161.1(C-4′), 157.2(C-7), 152.7
(C-5), 152.4(C-9), 131.3(C-6), 128.4(C-2′, 6′),
121.2(C-1′), 115.9(C-3′, 5′), 104.1(C-10), 102.4
(C-3), 94.2(C-8), 59.9(6-OCH3)。以上光谱数据
与文献[ 2]报道基本一致 ,故确定其为 4′, 5, 7-三羟
基-6-甲氧基黄酮 。
化合物 3:黄色针晶 (氯仿 -甲醇), mp265 ～
267 ℃,与三氯化铁反应显棕色 。1H-NMR(DMSO-
d6 , 500MHz)δ:3.74(3H, s, 6-OCH3), 6.54(1H, s,
H-3), 6.66(1H, s, H-8), 6.87(1H, d, J=8.5 Hz, H-
5′), 7.38(1H, d, J=2.5 Hz, H-2′), 7.41(1H, dd,
J=8.5 , 2.5 Hz, H-6′), 9.38(1H, s, 3′-OH), 9.90
(1H, s, 4′-OH), 10.69(1H, s, 7-OH), 13.08(1H, s,
5-OH)。 13C-NMR(DMSO-d6 , 125 MHz)δ:182.0(C-
4), 163.9(C-2), 157.2(C-7), 152.8(C-5), 152.3
(C-9), 149.6(C-4′), 145.7(C-3′), 131.3(C-6),
121.5(C-1′), 118.9(C-6′), 115.9(C-5′), 113.3(C-
2′), 104.0(C-10), 102.4(C-3), 94.1(C-8), 59.9
(6-OCH3)。以上光谱数据与文献 [ 3]报道基本一致 ,
故确定其为泽兰黄素。
化合物 4:黄色针晶(甲醇), mp312 ～ 314 ℃,
与三氯化铝反应显亮黄色 ,紫外灯下亮黄色斑点。
EI-MSm/z(%):302(M+ , 100), 301(18), 285(3),
274(7), 273(10), 257(5), 245(7), 229(8), 228
·576· ChinPharmJ, 2007April, Vol.42No.8　　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2007年 4月第 42卷第 8期
(7), 153(8), 137(12), 128(6), 109(4)。1H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:6.17(1H, d, J=2.0 Hz, H-
6), 6.39(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.87(1H, d, J=
8.5Hz, H-5′), 7.52(1H, dd, J=8.5, 2.0 Hz, H-6′),
7.66(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′), 9.34(2H, br, 3, 3′-
OH), 9.56(1H, br, 4′-OH), 10.76(1H, br, 7-OH),
12.48(1H, s, 5-OH)。 13 C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz)δ:175.8(C-4), 163.8(C-7), 160.7(C-5),
156.1(C-9), 147.7(C-4′), 146.7(C-2), 145.0(C-
3′), 135.7(C-3), 121.9(C-1′), 119.9(C-6′), 115.5
(C-2′), 115.0(C-5′), 102.9(C-10), 98.1(C-6),
93.3(C-8)。以上光谱数据与文献[ 4] 报道基本一
致 ,故确定其为槲皮素 。
化合物 5:黄色结晶(甲醇), mp179 ～ 182 ℃,
与三氯化铝反应显黄色 , Molish反应阳性。 FAB-
MS:449(M+ +1), 302(M+ +1 -Rha)。1H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:0.80(3H, d, J=6.0 Hz, H-
6″), 5.24(1H, s, H-1″), 6.19(1H, s, H-6), 6.38
(1H, s, H-8), 6.85(1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 7.24
(1H, d, J=8.5 Hz, H-6′), 7.28(1H, s, H-2′), 9.32
(1H, br, 3′-OH), 9.68(1H, br, 4′-OH), 10.85(1H,
br, 7-OH), 12.64(1H, br, 5-OH)。 13C-NMR(DMSO-
d6 , 125 MHz)δ:177.7(C-4), 164.1(C-7), 161.3(C-
5), 157.3(C-9), 156.4(C-2), 148.4(C-4′), 145.2
(C-3′), 134.2(C-3), 121.1(C-1′), 120.7(C-6′),
115.6(C-5′), 115.4(C-2′), 104.0(C-10), 101.8(C-
1″), 98.6(C-6), 93.6(C-8), 71.1(C-4″), 70.5(C-
3″), 70.3(C-2″), 70.0(C-5″), 17.4(C-6″)。以上光
谱数据与文献[ 5]报道基本一致 ,故确定其为槲皮素-
3-O-α-L-鼠李糖苷 。
化合物 6:黄色结晶(甲醇), mp176 ～ 178 ℃,
与三氯化铝反应显黄色 , Molish反应阳性。 FAB-
MS:465(M+ +1), 302(M+ +1 -Glc)。1 H-NMR
(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:5.45(1H, d, J=7.0 Hz, H-
1″), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.39(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.83(1H, dd, J=6.5, 3.0 Hz, H-6′),
7.56(1H, d, J=6.5 Hz, H-5′), 7.57(1H, d, J=3.0
Hz, H-2′), 9.20(1H, br, 3′-OH), 9.70(1H, br, 4′-
OH), 10.83(1H, br, 7-OH), 12.63(1H, br, 5-OH)。
13C-NMR(DMSO-d6 , 125MHz)δ:177.4(C-4), 164.1
(C-7), 161.2(C-5), 156.3(C-9), 156.1(C-2),
148.4(C-4′), 144.8(C-3′), 133.3(C-3), 121.5(C-
1′), 121.1(C-6′), 116.1 (C-2′), 115.1(C-5′),
103.9(C-10), 100.8(C-1″), 98.6(C-6), 93.4(C-
8), 77.5(C-5″), 76.5(C-3″), 74.0(C-2″), 69.9(C-
4″), 60.9(C-6″)。以上光谱数据与文献 [ 6]报道基本
一致 ,故确定其为槲皮素 -3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 7:黄色粉末(甲醇),与三氯化铝反应显
黄色 , Molish反应阳性。 FAB-MS:611(M+ +1),
465(M++1-Rha), 302(M+ +1-Glc-Rha)。1H-
NMR(DMSO-d6 , 500 MHz)δ:0.98(3H, d, J=6.0
Hz, H-6 ), 5.25(1H, s, H-1 ), 5.33(1H, d, J=7.5
Hz, H-1″), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6), 6.37(1H,
d, J=2.0 Hz, H-8), 6.83(1H, d, J=8.0 Hz, H-5′),
7.53(2H, d, J=8.0, 2.0 Hz, H-2′, 6′), 9.15(1H,
br, 3′-OH), 9.63(1H, br, 4′-OH), 10.80(1H, br, 7-
OH), 12.58(1H, s, 5-OH)。 13C-NMR(DMSO-d6 , 125
MHz)δ:177.3(C-4), 164.0(C-7), 161.2(C-5),
156.6(C-9), 156.4(C-2), 148.4(C-3′), 144.7(C-
4′), 133.3(C-3), 121.5(C-6′), 121.1(C-1′), 116.2
(C-5′), 115.2(C-2′), 103.9(C-10), 101.1(C-1″),
100.7(C-1 ), 98.6(C-6), 93.5(C-8), 76.4(C-5″),
75.9(C-3″), 74.0(C-2″), 71.8(C-4 ), 70.5(C-4″),
70.3(C-2 ), 69.9(C-3 ), 68.2(C-5 ), 66.9(C-
6″), 17.7(C-6 )。以上光谱数据与文献[ 7]报道基
本一致 ,故确定其为芦丁 。
REFERENCES
[ 1] 　 SONGZZ, JIAZJ.StudiesonchemicalconstituentsofSaus-
sureainvolucrata(Ⅵ )[ J] .ChinTraditHerbDrugs(中草药),
1990, 21(12):4-5.
[ 2] 　 JIAZJ, LIY, DUM, etal.Studiesonchemicalconstituentsof
Sausureainvolucrata(Ⅰ )[ J].ChemJChinUniv(高等学校化
学学报), 1983, 4(5):581-584.
[ 3] 　 TIANJ, SUNDH.ChemicalconstituentsofClerodendrumindi-
cum[J].NatProdResDev(天然产物研究与开发), 1999, 11
(3):1-5.
[ 4] 　 HECN, WANGCL, GUOSX, etal.Studyonchemicalcon-
stituentsofAnoectochilusroxburghiⅡ [ J] .ChinPharmJ(中国
药学杂志), 2005, 30(10):761-763.
[ 5] 　 JIAZJ, KANGWK, DUM, etal.Studiesonchemicalconstitu-
entsofSaussureainvolucrata(Ⅳ)[ J].ChemJChinUniv(高等
学校化学学报), 1988, 9(2):198-200.
[ 6] 　 HECN, WANGCL, GUOSX, etal.Studyonchemicalcon-
stituentsofAnoectochilusroxburghi[ J] .ChinPharmJ(中国药
学杂志), 2005, 40(8):581-583.
[ 7] 　 YANGNY, DUANJA, LIP, etal.FlavonoidsfromGlechoma
longituba(Nakai)Kupr[ J].JChinPharmUniv(中国药科大学
学报), 2005, 36(3):210-212.
(收稿日期:2006-01-31)
·577·中国药学杂志 2007年 4月第 42卷第 8期　　　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2007April, Vol.42No.8