全 文 ：基金项目:国家“九五”重点科技攻关课题(项目编号:99-920-01-36)
作者简介:杨峻山 ,男 ,研究员　　Tel:(010)62899707　　Fax:(01062898425　　E-mail:jsyang2005@yahoo.com.cn
新疆雪莲的香豆素类化学成分的研究
杨峻山1 ,谢凤指1 ,刘庆华2 ,吴霞2(1.中国医学科学院-中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京 100094;2.新疆维吾尔自治区药物研
究所 ,乌鲁木齐 800007)
摘要:目的　研究新疆雪莲(Saussurea involucrate Kar.et Kir)的化学成分。方法　应用各种柱色谱的方法进行分离;应用化学和
各种光谱分析的方法鉴定化合物。结果　从新疆雪莲的乙醇提取物的乙酸乙酯萃取物中分离得到 8 个香豆素类成分 , 它们分
别为蛇床子内酯(osthol),佛手内酯(bergapten), 异茴芹内酯(isopimpinellin), 爱得尔庭(edultin), 叶鞘二醇二乙酸酯(vaginidiol di-
acetate),别异因波拉托内酯(alloisoimperatorin), 噢洛内酯(oroselol), 花椒香豆素(xanthotoxol)。结论　这 8 个香豆素均为首次从
新疆雪莲中分离得到。
关键词:新疆雪莲;化学成分;香豆素
中图分类号:R284　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)23-1774-03
Studies on Coumarins of Saussurea involucrate Kar.et Kir
YANG Jun-shan1 ,XIE Feng-zhi1 ,LIU Qing-hua2 ,WU Xia2(1.Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy Medical
Sciences&Peking Union Medical College , Beijing 100094 , China ;2.Xinjiang Institute of Marteria Medica , Wulumuqi 800007 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents of Saussurea involucrate Kar.et Kir.METHODS　The chemical con-
stituents were isolated by column chromatography , and their structures were elucidated by chemical and spectroscopy evidences.RESULTS　
Eight coumarin compounds were isolated and identified as osthol , bergapten , isopimpinellin , edultin , vaginidiol diacetate , alloisoimperatorin ,
oroselol , xanthotoxol , respectively.CONCLUSION　The eight coumarin compounds are isolated from Saussurea involucrate Kar.et Kir.for
the first time.
KEY WORDS:Saussurea involucrate Kar.et Kir;chemical constituents;coumarins
　　新疆雪莲(Saussurea involucrate Kar.et Kir )系菊
科风毛菊属植物 ,主要分布于新疆维吾尔自治区海
拔3 000米以上的高山上。据《新疆维吾尔药志》记
载民间主要用于风寒引起的四肢麻木 ,风湿性关节
炎 ,小腹冷痛 ,妇女月经不调 ,肾虚腰痛等症[ 1] 。是
一种珍贵的民族药。近年来由于野生植物药的乱砍
乱挖 ,该药已近濒危。为了野生资源能可持续利用 ,
我们对其化学成分进行了研究 ,应用各种色谱技术 ,
从其花中分离得到 8个化合物 ,并应用理化常数的
测定比较和化学方法以及光谱分析确定它们分别为
蛇床子内酯(osthol),佛手内酯(bergapten),异茴芹内
酯(isopimpinellin),爱得尔庭(edultin),叶鞘二醇二乙
4　结　论
本实验将NIR光谱在线分析技术与标准偏差绝
对距离法相结合 ,提出了一种快速 、有效的丹参提取
过程终点判断方法。该方法应用于丹参提取过程的
在线终点判断 ,其结果与 HPLC 的终点判断结果一
致 ,可望发展成为一种简便 、无损 、有效的中药提取
过程终点快速判断方法。
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(收稿日期:2005-08-25)
·1774· Chin Pharm J , 2006 December , Vol.41 No.23 　　　　　　　　　 中国药学杂志 2006年 12月第 41卷第 23期
酸酯(vaginidiol diacetate),别异因波拉托内酯(al-
loisoimperatorin), 噢洛内酯(oroselol), 花椒香豆素
(xanthotoxol)。这 8个香豆素均为首次从新疆雪莲
中分离得到的。关于这些化合物的生理活性笔者正
在深入研究 ,以探讨其应用的价值 。
1　仪器与材料
X-4型显微熔点仪(北京光学仪器厂 ,温度计
未校正);UV-300 型仪 , IR为 Peking-Elmar983G 型
仪;质谱为 VGZAB-2F 型质谱仪;1H-NMR 和13C-
NMR用 Bruker AM-500核磁共振波谱仪;柱色谱用
硅胶(100 ～ 200目)薄层用硅胶 GF254(青岛海洋化
工厂)。原料来源为 2001年 10月采于天山 ,由新疆
维吾尔自治区药物研究所刘庆华研究员鉴定为菊科
风毛菊属新疆雪莲(Saussurea involucrate Kar.et Kir)。
2　提取与分离
取干燥的新疆雪莲花5 kg粉碎成粗粉 ,以10倍
量的体积分数为 95%工业用乙醇浸泡过夜 ,然后开
始冷渗漉 ,将渗漉液蒸出乙醇得到乙醇浸膏(149
g),将乙醇浸膏悬浮于水中 ,以石油醚 、乙酸乙酯和
正丁醇分别萃取 ,得到石油醚部分(46 g),乙酸乙酯
部分(24 g),正丁醇部分(39 g)和水溶部分(34 g)。
将乙酸乙酯部分以硅胶柱进行色谱 , 用 CHCl3-
CH3OH进行梯度洗脱 ,其中第 4份得到红色结晶 ,以
乙醚重结晶得到浅红色针晶(140 mg),为化合物 1;
第6 ～ 7份析出结晶 ,以丙酮重结晶得到细针状结晶
(30 mg),为化合物 2;第 9 份得到黄色结晶 ,以乙醚
重结晶得到亮黄色针晶(30 mg),为化合物 3;第 10
份得到白色结晶 ,用丙酮结晶得到 2个化合物 4和
化合物 5混合晶体(100 mg);第 12 ～ 13份得到浅黄
色结晶 ,用丙酮重结晶得到淡黄色颗粒状结晶(180
mg),为化合物 6;第 16份得到白色结晶 ,用丙酮重
结晶得到白色颗粒状结晶(60 mg),为化合物 7;第
18份得到黄色结晶 ,用丙酮重结晶得到黄色块状结
晶(20 mg),为化合物 8。
3　化合物鉴定
化合物 1:mp 80 ～ 82 ℃, IR:νKBrmax 1 720 , 1 605 ,
1 570 , 1 500 cm-1 。UV:λEtOHmax 237 , 244 , 255 , 325 nm 。
EIMS:m/z(%)244(M+ ,100), 229(80),213(38),211
(10),201(60), 186(60), 175(21), 159(18), 141(6),
131(32)。 1H-NMR:δ(CDCl3为溶剂 ,TMS为内标 ,500
MHz)1.66(3H , s ,CH3), 1.84(3H , s ,CH3),3.53(2H ,
d , J =7.5 Hz ,1′-H),3.92(3H , s ,OCH3), 5.22(1H , t ,
J =7.5 Hz ,2′-H),6.22(1H ,d , J =9.5 Hz ,3-H), 6.83
(1H ,d , J =8.5 Hz , 5-H), 7.28(1H , d , J =8.5 Hz , 6-
H), 7.60(1H , d , J =9.5 Hz , 4-H)。 13 C-NMR:δ
(CDCl3为溶剂 , 125 MHz)17.9(C-4′), 21.9(C-1′),
25.8(C-5′),56.0(OCH3), 107.3(C-6), 113.0 (C-3),
118.0(C-8),121.1(C-2′),121.1(C-10),126.2(C-5),
132.6(C-3′),143.7(C-4),152.8(C-9), 160.2(C-2),
161.2(C-7)。以上数据与文献[ 2]报道的蛇床子内酯
(osthol)一致。
化合物 2:mp 200 ～ 202 ℃, IR:νKBrmax1 730 , 1 620 ,
1 605 ,1 480 cm-1 。UV:λErOHmax 236 , 245 , 252 , 296 nm。
EIMS:m/ z(%)216(M+ ,100),201(38),188(15),173
(60), 145(35)。1H-NMR:δ(CDCl3为溶剂 , TMS 为内
标 ,500 MHz)4.27(3H , s ,OCH3),6.26(1H ,d , J =9.5
Hz ,3-H),7.02(1H ,d , J =2 Hz ,3′-H), 7.13(1H , s ,8-
H),7.59(1H ,d , J =2 Hz , 2′-H), 8.15(1H ,d , J =9.5
Hz , 4-H), 13C-NMR:δ(CDCl3为溶剂 , 125 MHz)60.0
(OCH3), 93.8 (C-8), 105.0(C-3′), 106.4(C-10),
112.5(C-3), 112.7(C-6), 139.2(C-4), 144.8(C-2′),
149.5(C-5), 152.7(C-9), 158.3(C-7),161.2(C-2)。
以上 数据与文献报道[ 2] 的 化合物佛手内酯
(bergapten)一致。
化合物 3:mp 142 ～ 144 ℃, IR:νKBrmax1 720 , 1 600 ,
1 490 cm-1 。UV:λEtOHmax 228 , 234 , 255 , 298 nm 。EIMS:
m/z(%)246(M+ , 100), 231(95), 216(2), 203(18),
188(20),175(17),160(20), 147(10)。1H-NMR:δ(CD-
Cl3为溶剂 , TMS 为内标 , 500 MHz)4.16(3H , s ,
OCH3),4.17(3H , s ,OCH3),6.28(1H ,d , J =10 Hz ,3-
H),6.29(1H , d , J =2.5 Hz , 3′-H), 7.62 (1H , d , J =
2.5 Hz , 4′-H), 8.12(1H , d , J =10 Hz , 4-H)。13 C-
NMR:(CDCl3为溶剂 , 125 MHz)60.8(OCH3), 61.7
(OCH3), 105.1(C-3′), 107.7(C-10), 112.9(C-3),
114.8(C-6),128.2 (C-8), 139.4(C-4), 143.7(C-9),
144.3(C-5), 145.1(C-2′), 150.0(C-7),160.5(C-2)。
以 上 数 据 与 文 献 报 道[ 3] 的 异 茴 芹 内 酯
(isopimpinellin)一致 。
化合物 4与化合物 5是以混合物的形式得到 ,
根据它们的核磁共振氢谱分析 ,它们的相对比为 2∶
1。化合物 4的1H-NMR:δ7.62(1H ,d , J =9.5 Hz , 4-
H),7.41(1H , d , J =8.0 Hz ,5-H),7.08(1H ,d , J =7.0
Hz ,1′-H),6.84(1H , d , J =8.0 Hz , 6-H),6.22(1H ,d ,
J =9.5Hz ,3-H),6.05(1H ,q , J =7.0 Hz ,2″-H),5.28
(1H ,d , J =7.0 Hz ,2′-H), 2.01(3H , s ,COCH3), 1.97
(3H ,d , J =7 Hz , 1″-CH3), 1.83(3H , s , 5″-CH3), 1.72
(3H , s ,5′-CH3),1.59(3H , s ,4′-CH3)。与文献中报道
·1775·中国药学杂志 2006年 12月第 41卷第 23期　　　　　　　　　 Chin Pharm J ,2006 December , Vol.41 No.23
的爱得尔庭氢谱数据[ 4]一致;化合物 5的1H-NMR:
(CDCl3为溶剂 , TMS为内标 ,500 MHz)δ7.62(1H , d ,
J =9.5 Hz ,4-H), 7.41(1H , d , J =8.0 Hz , 5-H), 7.00
(1H ,d , J =6.5 Hz , 1′-H), 6.84(1H , d , J =8.0 Hz , 6-
H),6.22(1H , d , J =9.5 Hz , 3-H),5.30(1H , d., J =
6.5Hz , 2′-H), 2.01(6H , s , 2×COCH3), 1.72(3H , s ,
5′-CH3),1.59(3H , s ,4′-CH3)。与文献中报道的叶鞘
二醇二乙酸酯的氢谱数据[ 5]一致。因此确定该混合
物为爱得尔庭(edultin)和叶鞘二醇二乙酸酯(vagini-
diol diacetate)的混合物。
化合物 6:mp 232 ～ 234℃, IR:νKBrmax3 350 , 1 720 ,
1 600 ,1 480 cm-1。UV:λEtOHmax 208 , 238 , 255 , 302 nm 。
EIMS:m/z(%)270(M+,100),255(23), 241(2),227
(20),215(18),202(38),187(15),171(12)。1H-NMR:
δ(CDCl3为溶剂 ,TMS 为内标 , 500 MHz)1.71 (3H , s ,
CH3),1.85(3H , s ,CH3),3.69(2H ,d , J =6.5 Hz , 1″-
H),5.14(1H ,d , J =6.5 Hz ,2″-H),6.36(1H ,d , J =10
Hz ,3-H), 6.84 (1H , d , J =2 Hz , 3′-H), 7.69(1H , d ,
J =2 Hz ,2′-H), 8.01(1H , d , J =10 Hz , 4-H);13C-
NMR:δ(CDCl3为溶剂 ,125 MHz)18.1(C-4″), 25.6(C-
1″),27.9(C-5″),105.7(C-3′), 112.3(C-3), 113.5(C-
10), 123.1(C-2″), 125.69(C-8), 127.7(C-6), 132.7
(C-3″),139.6(C-4), 141.7(C-5 , C-9), 143.9(C-7),
146.3(C-2′), 160.0(C-2)。以上数据与文献[ 6] 报道
的别异因波拉托内酯(alloisoimperatorin)一致。
化合物7:mp 154 ～ 156 ℃, IR:νKBtmax 3 440 , 1 720 ,
1 620 , 1 580 , 1 450 cm-1 。 UV:λEtOHmax 236 , 284 nm 。
EIMS:m/z(I%)244(M+,40),229(100),213(2),201
(12), 187(20)。1H-NMR:δ(CDCl3为溶剂 , TMS 为内
标 ,500 MHz)1.70 (6H , s ,2×CH3),6.33(1H , d , J =
9.5 Hz ,3-H),6.91(1H , s , 1′-H),7.29(1H ,d , J =8.5
Hz ,5-H),7.35(1H ,d , J =8.5 Hz , 6-H), 7.74(1H , d ,
J =9.5 Hz , 4-H)。13 C-NMR:δ(CDCl3 为溶剂 , 125
MHz)28.6(2×CH3), 69.1(C-3′), 97.8(C-1′), 108.6
(C-6),113.4(C-10), 113.9(C-3), 117.5(C-8), 123.4
(C-5), 144.5(C-4), 148.1(C-9), 156.9(C-7), 160.9
(C-2),164.4(C-2′)。以上数据与文献[ 7]报道的噢洛
内酯(oroselol)一致。
化合物 8:mp 240 ～ 241 ℃, IR:νKBtmax 3 300 ,1 700 ,
1 600 ,1 460 cm-1 。UV:λEtOHmax 236 , 251 , 292 nm 。MS:
m/z(%)202(M+,100),174(60), 146(10), 118(6),
101(4), 89(25), 77(2)。 1H-NMR:δ(CDCl3为溶剂 ,
TMS为内标 ,500MHz)6.37(1H , d , J =9.5 Hz ,3-H),
6.82(1H ,d , J =2.0 Hz ,3′-H),7.28(1H , s , 5-H),7.72
(1H , d , J =2.0 Hz ,2′-H),7.80(1H , d , J =9.5 Hz ,4-
H)。13C-NMR:δ(CDCl3为溶剂 , 125 MHz)106.8(C-
3′),110.6(C-5),114.3(C-3), 115.7(C-10),126.0(C-
6),129.3(C-8), 138.9(C-9), 144.4(C-4),144.8(C-
7),147.1(C-2′),160.0(C-2)。以上数据与文献[ 8]报
道的花椒香豆素(xanthotoxol)一致 。
致谢:植物原料由新疆药检所刘勇民教授鉴定 , 各种光谱由
中国医学科学院药物研究所分析测试中心进行测试。
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我会《中国药学杂志》等 6种期刊成为中国科协精品科技期刊工程项目资助期刊
为促使中国科协及所属全国学会主办的科技期刊更好地服务科技自主创新 ,加强学术交流功能 , 推进实施精品科技期刊
战略 ,提高科技期刊核心竞争力 , 提高全国学会为实施科教兴国战略 、人才强国战略服务的能力 ,中国科协组织开展了 2006 年
精品科技期刊工程项目的申报和评审工作。根据中国科协精品科技期刊工程项目专家评审委员会初审和终审结果 , 决定对
106 种科技期刊给予项目资助 , 资助项目数量和额度分别为:A类 5 项 ,每项资助 25 万元;B 类 40 项 ,每项资助 15 万元;C 类 61
项 ,每项资助 5 万元。中国药学会共有 6种主办期刊获得资助 , 其中《中国药学杂志》为 B 类;《药学学报》 、《中国中药杂志》 ,
《药物分析杂志》 、《中国新药与临床杂志》 、《中国医院药学杂志》为 C 类。 [ 本刊讯]
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