全 文 ：第 28卷 第 2期
2 0 1 1 年 2 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
JournalofShenyangPharmaceuticalUniversity
Vol.28　　No.2
Feb.2011 p.120
收稿日期:2010-06-05
基金项目:国家 “十一五”科技支撑计划课题(2007BAI30B03)
作者简介:侯朋艺(1987-),男(汉族), 黑龙江鹤岗人 ,硕士研究生 , E-mailpy hou@hotmail.com;高慧媛(1971-),女
(汉族), 河北乐亭人 ,副教授 , 博士 , 主要从事天然产物活性成分研究与新药开发 , Tel.024-23986482, E-mailgao-
huiyuan1997@yahoo.com.cn。
文章编号:1006-2858(2011)02-0120-04
新疆雪莲化学成分的分离与鉴定
侯朋艺 , 黄　健 , 孙博航 , 吴立军 , 高慧媛
(沈阳药科大学 基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对新疆雪莲的化学成分进行研究。方法 采用硅胶 、凝胶柱色谱和重结晶等分离方法
对体积分数为 75%的新疆雪莲乙醇溶液提取物进行成分分离 ,通过谱学分析方法结合理化性质进
行结构鉴定。结果 共分离得到 8个化合物 , 分别鉴定为大苞雪莲内酯(involucratolactone, 1)、 11α,
13-dihydrozaluzanin-C(2)、dihydrozaluzanin-C(3)、7β-羟基谷甾醇(7β-hydroxysitosterol, 4)、 7β-羟基
豆甾醇(stigmast-5, 22-dien-3β, 7β-diol, 5)、山奈酚(kaempferol, 6)、高车前素(hispidulin, 7)、粗毛豚
草素(jaceosidin, 8)。结论 化合物 3、5为首次从风毛菊属植物中分离得到 , 化合物 2、4为首次从新
疆雪莲植物中分离得到。
关键词:新疆雪莲;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R914;R284.1　　　文献标志码:A
　　新疆雪莲(SaussureainvolucrataKar.etkir.)
系菊科(Compositae)风毛菊属(SaussureaDC.)
植物 ,我国主要分布于新疆天山 、昆仑山的雪线以
上 。民间以全草入药 ,性温 ,味微苦 ,入肝 、脾 、肾
三经 ,具有散寒除湿 、活血通经 、强筋助阳 、抗炎 、
镇痛 、收缩子宫等功能 ,民间用于治疗风湿性关节
炎 ,妇女小腹冷痛 、闭经 、胎衣不下 ,麻疹不透 、肺
寒咳嗽等症 [ 1] 。风毛菊属植物化学成分丰富 、药
理活性多样 [ 2] 。为了更好地开发和利用新疆雪
莲 ,加强系统性化学成分研究 ,作者对新疆雪莲的
化学成分进行了研究 ,采用多种色谱分离方法 ,从
其全草 75%乙醇提取物中共分离得到 8个化合
物 ,经理化常数测定 、谱学数据分析鉴定其结构。
其中化合物 3、5为首次从风毛菊属植物中分离得
到 ,化合物 2、4为首次从该植物中分离得到。化
合物 1 ～ 8的化学结构式见图 1。
Fig.1　Structuresofcompounds1-8
第 2期 侯朋艺等:新疆雪莲化学成分的分离与鉴定
1　仪器与材料
BrukerARX-300、AV-600核磁共振仪 (TMS
为内标 ,瑞士 Bruker公司), YanacoMP-S3显微熔
点测定仪(温度未校正 ,日本 Yanaco制作所),
Perkin-Elmer241MC旋光仪(德国 Perkin-Elmer公
司)。
薄层色谱用硅胶 GF254和柱色谱用硅胶(青岛
海洋化工有限公司),其他试剂(分析纯 ,市售)。
药材由新疆维吾尔自治区药物研究所提供 ,
由沈阳药科大学中药学院孙启时教授鉴定为新疆
雪莲(SausureainvolucrataKar.etkir)的全草。
2　提取与分离
新疆雪莲全草 7 kg,用体积分数为 75%的乙
醇加热回流提取 3次 ,每次 2 h。合并提取液 ,回
收溶剂 ,干燥得浸膏 1.8 kg,加适量水将其溶解 ,
依次用等体积石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取各
3次 ,萃取液减压浓缩 ,得 3个组分。石油醚萃取
物 127 g,乙酸乙酯萃取物 92 g, 正丁醇萃取物
227 g。取石油醚层浸膏 127 g,用石油醚-丙酮(体
积比 100∶2 ～ 1∶1)梯度洗脱 , 得到 10个组分
(Fr.1 ～ Fr.10)。 Fr.5经硅胶柱色谱分离 、石油
醚 -丙酮(体积比 20∶1)洗脱 ,羟丙基葡聚糖凝胶
柱色谱分离 、石油醚-氯仿-甲醇(体积比 2∶1∶1)洗
脱得到化合物 1(6 mg);Fr.6经羟丙基葡聚糖凝
胶柱色谱分离 、石油醚-氯仿 -甲醇(体积比2∶1∶1)
洗脱 ,反复硅胶柱色谱分离得到化合物 2(9 mg)、
3(20 mg);Fr.7经反复硅胶柱色谱分离得到化合
物 4(18 mg)、5(5 mg);Fr.8经羟丙基葡聚糖凝
胶柱色谱分离 、氯仿-甲醇(体积比 1∶1)洗脱得到
化合物 7(5 mg)、8(8 mg);Fr.9经硅胶柱色谱分
离 、氯仿-甲醇(体积比 50∶1)洗脱 ,重结晶得到化
合物 6(12 mg)。
3　结构鉴定
化合 物 1:白 色 羽状 结 晶 (CH3OH),
mp134.0 ～ 135.0 ℃, [ α] 25D +24.2°(c0.21,
CH3OH)。 1H-NMR(300 MHz, CDCl3 )谱中 ,
δ5.22(1H, s)、5.05(1H, s)、4.95(1H, s)、4.92
(1H, s)为 4个末端双键碳上质子信号;δ3.90
(1H, t, J=9.4 Hz)、3.72(1H, m)为 2个连氧碳
上质子信号;δ1.41(3H, d, J=7.0 Hz)为 1个甲
基质子信号。 13C-NMR(75 MHz, CDCl3)谱共给
出 15个碳信号 , 其中 δ151.0、 144.3、 114.7、
110.0为 4个烯烃碳信号;δ178.6为 1个羰基碳
信号;δ79.8、75.2为 2个连氧碳信号;δ16.1为
甲基碳信号。其碳谱数据归属见表 1。以上碳 、
氢谱数据与文献 [ 3]中大苞雪莲内酯的波谱数据
相一致 ,鉴定化合物 1为大苞雪莲内酯 (involu-
cratolactone)。
化合物 2:白色羽状结晶(CH3OH), [ α] 25D +
1.2°(c0.24, CHCl3 )。 1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)谱中 , δ5.40(1H, s)、 5.31(1H, s)、4.95
(1H, s)、4.93(1H, s)为 4个末端双键碳上质子
信号;δ4.54(1H, t, J=6.0 Hz)、4.13(1H, t, J=
9.0 Hz)为 2个连氧碳上质子信号;δ1.16(3H, d,
J=6.0 Hz)为 1个甲基质子信号 。在 NOESY谱
中 , δ2.34(1H, m, H-2a)与 δ2.83(1H, m, H-1)、
4.54(1H, t, J=6.0 Hz, H-3)有相关峰 ,表明H-3
的构型为 α;δ1.16(3H, d, J=6.0 Hz, H-13)与
δ4.13(1H, t, J=9.0 Hz, H-6)、1.41(1H, m, H-
8a)有相关峰 , 表明 13位甲基的构型为 β。
13C-NMR(75 MHz, CDCl3)谱共给出 15个碳信
号 ,其中 δ153.3、149.0、113.4、111.4为 4个烯烃
碳信号;δ179.7为 1个羰基碳信号;δ83.7、73.6
为 2个连氧碳信号;δ11.4为 1个甲基碳信号。
其碳谱数据归属见表 1。该化合物的氢谱数据与
文献 [ 4]中 11α, 13-dihydrozaluzanin-C波谱数据
相一致 ,故鉴定化合物 2为 11α, 13-dihydrozaluza-
nin-C,为首次从新疆雪莲植物中分离得到 。
化合物 3:白色羽状结晶 (CH3OH), [ α] 25D
+83.3°(c0.24, CHCl3)。 1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)谱中 , δ5.38(1H, s)、 5.30(1H, s)、4.97
(1H, s)、4.93(1H, s)为 4个末端双键碳上质子
信号;δ4.54(1H, t, J=6.0 Hz)、4.02(1H, t, J=
9.0 Hz)为 2个连氧碳上质子信号;δ1.23(3H, d,
J=6.0 Hz)为 1个甲基质子信号。 13C-NMR
(75 MHz, CDCl3 )谱共给出 15个碳信号 ,其中
δ153.3、148.8、113.6、111.0为 4个烯烃碳信号;
δ178.5为 1个羰基碳信号;δ83.8、73.5为 2个连
氧碳信号;δ13.2为 1个甲基碳信号。其碳谱数
据归属见表 1。以上碳 、氢谱数据与文献 [ 5]中
dihydrozaluzanin-C波谱数据一致 ,故鉴定化合物
3为 dihydrozaluzanin-C,为首次从风毛菊属植物
中分离得到 。
121
沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 28卷　
Table1　13C-NMRchemicalshifts(δ)dataofcompounds
1-3
Position 1 2 3
1 47.5 43.3 43.5
2 32.3 38.6 38.8
3 30.2 73.6 73.5
4 151.0 153.3 153.3
5 52.7 49.7 49.5
6 79.8 83.7 83.8
7 55.7 39.3 50.8
8 75.2 28.7 32.3
9 46.6 36.0 36.0
10 144.3 149.0 148.8
11 41.7 46.3 42.1
12 178.6 179.7 178.5
13 16.1 11.4 13.2
14 110.0 113.4 113.6
15 114.7 111.4 111.0
　　化合物 4:白色针晶(CH3OH), Liebermann-
Burchard反应 阳性。 在 1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)谱中 , δ5.30(1H, s)为双键碳上质子信
号;δ3.86(1H, d, J=6.0 Hz)、3.56(1H, m)为
2个连氧碳上质子信号;δ1.06(3H, s)、 0.94
(3H, d, J=6.0 Hz)、 0.86(3H, d, J=6.0 Hz)、
0.86(3H, m)、 0.81(3H, d, J=6.0 Hz)、 0.70
(3H, s)为 6 组 甲 基质 子 信 号。 13C-NMR
(75 MHz, CDCl3)谱共给出 29个碳信号 , 即
δ143.5(C-5)、125.4(C-6)、73.3(C-7)、71.4(C-
3)、56.0(C-17)、55.4(C-14)、48.2(C-9)、45.8
(C-24)、 42.9(C-13)、41.7(C-4)、 40.9(C-8)、
39.6(C-12)、36.9(C-1)、 36.4(C-10)、 36.1(C-
20)、33.9(C-22)、31.6(C-2)、29.1(C-25)、28.6
(C-16)、26.4(C-15)、26.1(C-23)、23.1(C-28)、
21.1(C-11)、19.8(C-26)、19.2(C-19)、19.0(C-
27)、18.8(C-21)、12.0(C-29)、11.8(C-18)。以
上数据与文献 [ 6]中 7β-羟基谷甾醇波谱数据相
一致 , 故鉴定化合物 4为 7β-羟基谷甾醇 (7β-
hydroxysitosterol),为首次从新疆雪莲植物中分离
得到。
化合物 5:白色针晶 (CH3OH), Liebermann-
Burchard反应 阳性。 在 1H-NMR(300 MHz,
CDCl3)谱中 , δ5.29(1H, s)、5.16(1H, dd, J=
15.0、6.0 Hz)、5.03(1H, dd, J=15.0、6.0 Hz)为
3个烯键质子信号;δ3.86(1H, d, J=6.0 Hz)、
3.55(1H, m)为 2个连氧碳上质子信号;δ1.05
(3H, s)、0.93(3H, d, J=6.0 Hz)、0.86(3H, d,
J=6.0 Hz)、 0.85 (3H, m)、 0.81 (3H, d, J=
6.0 Hz)、0.71(3H, s)为 6组甲基质子信号。
13C-NMR(75 MHz, CDCl3)谱共给出 29个碳信
号 ,即 δ143.5(C-5)、 138.1(C-22)、 129.5(C-
23)、125.4(C-6)、73.4(C-7)、71.4(C-3)、56.0
(C-17)、55.3(C-14)、48.2(C-9)、 51.2(C-24)、
42.9(C-13)、 41.7(C-4)、 40.9(C-8)、 40.3(C-
20)、39.5(C-12)、36.9(C-1)、36.4(C-10)、34.0
(C-25)、31.6(C-2)、29.4(C-16)、 26.5(C-15)、
25.4(C-28)、21.3(C-26)、21.1(C-11)、21.1(C-
27)、19.2(C-19)、19.0(C-21)、12.2(C-29)、12.0
(C-18)。以上数据与文献 [ 7]中 7β-羟基豆甾醇
波谱数据相一致 ,故鉴定化合物 5为 7β-羟基豆甾
醇(stigmast-5, 22-dien-3β, 7β-diol),为首次从风毛
菊属植物中分离得到 。
化合物 6:黄色针晶(CH3OH), mp277.0 ～
278.0 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,示结构
中有酚羟基 ,盐酸-镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化
合物。与课题组前期分离鉴定的山奈酚样品共薄
层检测 ,经 3种不同的溶剂系统展开 ,其色谱行为
完全一致 ,故鉴定化合物 6为山奈酚(kaempferol)。
化合物 7:淡黄色粉末(CH3OH), mp282 ～
284 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,示结构中
有酚羟基 ,盐酸-镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化合
物 。 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6)谱中 , δ6.92
(2H, d, J=8.4 Hz, H-3′、 5′)、 7.93(2H, d, J=
8.4 Hz, H-2′、6′)为 B环 AA′BB′偶合系统质子
信号;δ10.25(1H, s)、10.56(1H, s)、13.05(1H,
s)分别为 4′、 7、5位活泼质子信号;δ6.58(1H,
s)、6.74(1H, s)分别为 C环H-3、A环H-8的质子
信号;δ3.76 (3H, s)为甲氧 基质子信 号。
13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6 )谱 中 , 存 在
δ163.9(C-2)、102.5(C-3)、182.1(C-4)、152.8
(C-5)、 131.5(C-6)、157.2(C-7)、 94.3(C-8)、
152.4(C-9)、104.1(C-10)、121.3(C-1′)、128.4
(C-2′、6′)、116.0(C-3′、 5′)、161.2(C-4′)、59.9
(OCH3)碳信号。以上数据与文献 [ 8]中高车前
素波谱数据一致 ,故鉴定化合物 7为高车前素
(hispidulin)。
化合物 8:黄色针晶(CH3OH), mp229.0 ～
230.0 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应阳性 ,示结构
中有酚羟基 ,盐酸-镁粉反应阳性 ,示为黄酮类化
122
第 2期 侯朋艺等:新疆雪莲化学成分的分离与鉴定
合物 。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6 )谱 中 ,
δ6.93(1H, brs)、 7.53 ～ 7.55(2H, m)为 B环
ABX偶合系统质子信号;δ13.07(1H, s, 5-OH)
为 1个活泼质子信号;δ6.60(1H, s)、6.89(1H,
s)分别为 C环H-3、A环H-8的质子信号;δ3.74
(3H, s)、 3.88(3H, s)为 2个甲氧基质子信号。
13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6)谱中 ,存在 δ163.8
(C-2)、102.8(C-3)、182.3(C-4)、 152.8(C-5)、
131.4(C-6)、152.5(C-7)、94.4(C-8)、157.4(C-
9)、104.2(C-10)、121.6(C-1′)、110.2(C-2′)、
150.8(C-3′)、148.1(C-4′)、115.8(C-5′)、120.4
(C-6′)、60.0(6-OCH3)、56.0(3′-OCH3)碳信号。
以上数据与文献 [ 8]中粗毛豚草素波谱数据一
致 ,故鉴定化合物 8为粗毛豚草素(jaceosidin)。
4　结论
从新疆雪莲中共分离并鉴定了 8个化合物的
结构 , 分别为大苞雪莲内酯 (1)、 11α, 13-di-
hydrozaluzanin-C(2)、dihydrozaluzanin-C(3)、7β-
羟基谷甾醇(4)、7β-羟基豆甾醇(5)、山奈酚(6)、
高车前素(7)、粗毛豚草素(8)。其中化合物 3、5
为首次从风毛菊属植物中分离得到 ,化合物 2、4
为首次从新疆雪莲植物中分离得到。
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Isolationandidentificationofchemicalconstituents
fromwholeplantofSaussureainvolucrataKar.etkir.
HOUPeng-yi, HUANGJian, SUNBo-hang, WULi-jun, GAOHui-yuan
(KeyLaboratoryofStructure-BasedDrugDesign＆Discovery, MinistryofEducation, ShenyangPharmaceu-
ticalUniversity, Shenyang110016, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofthewholeplantofSaussureainvolucrataKar.et
kir.MethodsThechemicalconstituentsof75% ethanolextractofSaussureainvolucrataKar.etkir.werei-
solatedbysilicagelcolumnchromatography, sephadexLH-20 columnchromatography, togetherwithrecrys-
talizationmethod, andthestructureswereidentifiedbymeansofNMRspectralanalysisandphysico-chemi-
calproperties.ResultsEightcompoundswereobtainedandelucidatedasinvolucratolactone(1), 11α, 13-di-
hydrozaluzanin-C(2), dihydrozaluzanin-C(3), 7β-hydroxysitosterol(4), stigmast-5 , 22-dien-3β, 7β-diol
(5), kaempferol(6), hispidulin(7), jaceosidin(8), respectively.ConclusionsCompounds2, 4 areisolated
fromthisplantforthefirsttime, while, compounds3 and5 areisolatedfromtheSaussureagenusforthefirst
time.
Keywords:SausureainvolucrataKar.etkir.;chemicalconstituent;structureidentification
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