全 文 ：145.3(C-7), 146.2(C-3), 148.8(C-4), 168.6(C-
9)。以上数据与文献 〔8〕报道数据基本一致 ,故鉴定
为咖啡酸(trans-cafeicacid)。
化合物 5:白色粉末(甲醇)。 ESI-MSm/z:600
[ M+Na] +。1H-NMR和 13C-NMR数据与文献〔9〕报
道数据基本一致 ,与对照品共 TLC,两者 Rf值相同 ,
故鉴定该化合物为 β-胡萝卜苷(β-daucosterol)。
化合物 6:无色针晶(二氯甲烷)。与 β-谷甾醇
对照品共 TLC,两者 Rf值相同 ,故鉴定为该化合物
为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
参 考 文 献
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收稿日期:2010-01-20基金项目:广东省自然科学基金团队项 (8351063201000003);广东省自然科学基金(9151064101000027)作者简介:刘红丽(1987-),女,在读硕士研究生 ,主要从事天然药物化学研究。＊通讯作者:李药兰 , Tel:020-85221728, E-mail:tliyl@jnu.edu.cn。
小飞蓬化学成分研究
刘红丽 ,刘百联 ,王国才 ,戴　毅 ,叶文才 ,李药兰＊
(暨南大学中药及天然药物研究所 /中药药效物质基础及创新药物研究广东省重点实验室 ,广东 广州
510632)
　　摘要　目的:研究小飞蓬的化学成分。方法:采用 HP20大孔树脂 、硅胶 、SephadexLH-20和十八烷基硅烷键合
硅胶(ODS)等多种色谱技术 , 对小飞蓬进行分离纯化;根据理化常数和波谱数据鉴定所分离化合物的结构。结果:
从小飞蓬醇提物的水部位分离了 6个化合物 ,分别鉴定为:Eugenylβ-Psd(1)、野黄芩苷(2)、木犀草素-7-O-β-D-葡
萄糖醛酸苷(3)、槲皮素(4)、异槲皮素苷(5)和木犀草素(6)。结论:化合物 1、3、 5和 6为首次从小飞蓬中分离得
到。
关键词　小飞蓬;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)05-0718-03
StudiesontheChemicalConstituentsfromConyzacanadensis
LIUHong-li, LIUBai-lian, WANGGuo-cai, DAIYi, YEWen-cai, LIYao-lan
(InstituteofTraditionalChineseMedicine＆NaturalProducts/GuangdongProvinceKeyLaboratoryofPharmacodynamicConstituentsof
TCMandNewDrugsResearch, JinanUniversity, Guangzhou510632, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofConyzacanadensis.Methods:Chromatographicmethodsincluding
HP20macroporousresin, silicagel, SephadexLH-20 andeighteenalkylsilanebondingsilicagel(ODS)wereusedfortheisolationand
purificationofConyzacanadensis.Thestructuresoftheobtainedcompoundswereidentifiedbyphysicalchemistryandspectroscopic
data.Results:Sixcompoundswereisolatedfromethanol-extractionofwaterareaofC.canadensisandidentifiedasEugenylβ-Psd(1),
scutellarin(2), luteolin-7-O-β-D-glucuronide(3), quercetin(4), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside(5)andluteolin(6).Conclu-
sion:Compounds1, 3, 5and6 areisolatedfromC.canadensisforthefirsttime.
Keywords　Conyzacanadensis(L.)Cronq.;Chemicalconstituents
·718· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 5期 2011年 5月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2011.05.023
　　小飞蓬为菊科白酒草属植物小飞蓬 Conyza
canadnsis(L.)Cronq.的全草 ,又名小白酒草 、加拿
大蓬 、飞蓬 ,别号祁州一枝蒿 、蛇舌草 、竹叶艾 、臭艾 、
小山艾 。在我国大部分地区均有分布 ,具有清热利
湿 、解毒消肿的功效〔1〕。民间用其治疗痢疾 、肠炎 、
肝炎 、跌打损伤和风湿骨痛等疾病。目前关于小飞
蓬生物活性和化学成分的研究较少 〔2, 3〕 ,为了探寻
小飞蓬更为广泛的化学成分 ,本文对小飞蓬 95%乙
醇提取物的水萃取部位进行系统研究 ,从中分离鉴
定了 6个单体化合物 ,分别为:Eugenylβ-Psd(1)、野
黄芩苷(2)、木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(3)、
槲皮素(4)、异槲皮素苷(5)、木犀草素(6)。其中化
合物 1、3、5和 6为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
X5型显微熔点测定仪(温度计未校正);JASCO
FT/IR480 PlusFourierTransform红外光谱仪 (KBr
压片);JascoP1020型全自动旋光仪;BRUKERAV-
400型核磁共振仪;Agilent6210 LC/MSDTOF质谱
仪;FinniganLCQAdvantageMAX质谱仪 。柱层析
用硅胶(青岛海洋化工厂);GF254薄层预制板(烟台
化学工业研究);ODS柱层析材料(Merck公司);
SephadexLH-20(Pharmacia公司);所用试剂均为分
析纯。
实验药材于 2009年 10月购自广州通济堂药
店 ,并由广州市药材公司麦振球高级工程师鉴定为
菊科白酒草属植物小飞蓬 Conyzacanadnsis(L.)
Cronq.的干燥全草 。药材标本存放于暨南大学药
学院中药及天然药物研究所。
2　提取与分离
取小飞蓬干燥药材 20.0 kg粉碎 ,用 95%的乙
醇(药材 10倍量)渗漉提取 3次 ,合并提取液 ,减压
浓缩至无醇味 ,得总浸膏 860 g。总浸膏加适量水混
悬 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯萃取 ,得石油醚层 、乙酸
乙酯层和水层。将水层用大孔树脂 HP20吸附 ,
30%乙醇洗脱 ,浓缩干燥得浸膏 65.0 g。经 ODS柱
色谱分离 ,以甲醇 -水为洗脱剂(甲醇-水比例),将洗
脱后得流分通过 TLC定性合并成 5个组分。将第 4
个组分经反复的硅胶柱层析 (氯仿-甲醇系统)、
SephadexLH-20柱层析 (氯仿 -甲醇 ,甲醇 -水系统)
和 ODS柱层析(甲醇-水系统)分离纯化 ,得到化合
物 1(21 mg)、2(9 mg)、3(11 mg)、4(13 mg)、5(8
mg)、6(35mg)。
2　结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇), mp214 ～ 216 ℃。
ESI-MSm/z:481[ M+Na] +, 939 [ 2M+Na] +。1H-
NMR(400 MHz, D2O)δ:7.21(1H, d, J=8.3 Hz, H-
6), 7.05(1H, d, J=1.6 Hz, H-3), 6.92(1H, dd, J=
8.3, 1.6 Hz, H-5), 6.10(1H, m, H-8), 5.15(1H, d,
J=7.3 Hz, H-1′), 4.45(1H, d, J=7.8 Hz, H-1″);
13C-NMR(100 MHz, D2O)δ:146.3(C-1), 151.6(C-
2), 116.1(C-3), 139.2(C-4), 123.9(C-5), 119.4
(C-6), 41.7(C-7), 140.8(C-8), 118.4(C-9), 58.6
(C-10), 103.3(C-1′), 75.6(C-2′), 78.3(C-3′),
71.9(C-4′), 78.1(C-5′), 70.8(C-6′), 105.8(C-
1″), 75.7(C-2″), 78.2(C-3″), 72.0(C-4″), 67.7(C-
5″)。以上数据与文献 〔4〕对照基本一致 ,故鉴定该化
合物为 Eugenylβ-Psd。
化合物 2:黄色粉末 , mp157 ～ 158 ℃。ESI-MS
m/z:461[ M-H] -。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)
δ:12.76(1H, s, 5-OH), 7.90(2H, d, J=7.6 Hz, H-
2′, 6′), 6.97(1H, s, H-8), 6.93(2H, d, J=7.6 Hz,
H-3′, 5′), 5.10(1H, d, J=7.2 Hz, H-1″);13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6)δ:161.4(C-2), 102.7(C-3),
182.5(C-4), 147.0(C-5), 130.6(C-6), 164.2(C-
7), 93.7(C-8), 151.1(C-9), 106.0(C-10), 121.4
(C-1′), 128.6(C-2′), 116.3(C-3′), 149.2(C-4′),
116.3(C-5′), 128.6(C-6′), 100.0(C-1″), 72.9(C-
2″), 75.4(C-3″), 71.4(C-4″), 75.6(C-5″), 170.2
(C-6″)。以上数据与文献 〔5〕对照基本一致 ,故鉴定
该化合物为野黄芩苷。
化合物 3:黄色粉末 , mp142 ～ 143 ℃。ESI-MS
m/z:461[ M-H] -。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6)
δ:7.42(1H, dd, J=7.2, 2.0 Hz, H-6′), 7.41(1H, d,
J=2.0 Hz, H-2′), 6.88(1H, d, J=7.2 Hz, H-5′),
6.77(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.42(1H, d, J=2.0
Hz, H-6), 6.72(1H, s, H-3), 5.10(1H, d, J=6.0
Hz, H-1″);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:164.5
(C-2), 103.0(C-3), 181.8(C-4), 161.0(C-5), 99.6
(C-6), 162.9(C-7), 94.7(C-8), 156.9(C-9), 105.3
(C-10), 119.1(C-1′), 113.3(C-2′), 145.9(C-3′),
149.8(C-4′), 116.0(C-5′), 121.0(C-6′), 99.6(C-
1″), 72.9(C-2″), 74.1(C-3″), 71.9(C-4″), 76.3(C-
5″), 182.5(C-6″)。以上数据与文献 〔6〕对照基本一
致 ,故鉴定该化合物为木犀草素 -7-O-β-D-葡萄糖醛
酸苷 。
化合物 4:黄色粉末 , mp156 ～ 158 ℃。ESI-MS
m/z:303 [ M+H] +, 301 [ M-H] -。1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ:12.46(1H, s, 5-OH), 7.67(1H, d,
J=2.0 Hz, H-2′), 7.53(1H, dd, J=8.4, 2.0 Hz, H-
6′), 6.87(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.40(1H, d, J=
·719·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 5期 2011年 5月
2.0 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=2.0 Hz, H-6);
13C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:146.7(C-2), 135.7
(C-3), 175.8(C-4), 156.1(C-5), 98.1(C-6), 163.9
(C-7), 93.2(C-8), 160.6(C-9), 102.9(C-10),
121.9(C-1′), 115.0(C-2′), 145.0(C-3′), 147.6(C-
4′), 115.5(C-5′), 120.0(C-6′)。以上数据与文
献 〔7〕对照基本一致 ,故鉴定该化合物为槲皮素。
化合物 5:黄色粉末 , mp184 ～ 186 ℃。 ESI-MS
m/z:487 [ M+Na] +, 463[ M-H] -。1H-NMR(400
MHz, DMSO-d6)δ:7.59(1H, dd, J=7.2, 2.0 Hz, H-
6′), 7.57(1H, d, J=2.0Hz, H-2′), 6.84(1H, d, J=
7.2Hz, H-5′), 6.41(1H, d, J=1.6 Hz, H-8), 6.20
(1H, d, J=1.6Hz, H-6), 5.46(1H, d, J=6.0Hz, H-
1″);13C-NMR(100 MHz, DMSO-d6)δ:156.1(C-2),
133.3(C-3), 177.4(C-4), 161.2(C-5), 98.7(C-6),
164.3(C-7), 93.5(C-8), 156.9(C-9), 103.9(C-
10), 121.3(C-1′), 115.2(C-2′), 144.8(C-3′),
148.5(C-4′), 116.2(C-5′), 121.6(C-6′), 100.9(C-
1″), 74.1(C-2″), 77.5(C-3″), 69.9(C-4″), 76.5(C-
5″), 60.9(C-6″)。以上数据与文献 〔8〕对照基本一
致 ,故鉴定该化合物为异槲皮素苷。
化合物 6:黄色粉末 , mp188 ～ 190 ℃。 ESI-MS
m/z:285[ M-H] -。1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6 )
δ:12.96(1H, s, 5-OH), 7.40(1H, dd, J=8.5, 1.5
Hz, H-6′), 7.39(1H, d, J=1.5 Hz, H-2′), 6.89(1H,
d, J=8.5Hz, H-5′), 6.44(1H, d, J=1.5 Hz, H-8),
6.19(1H, d, J=1.5 Hz, H-6), 6.65(1H, s, H-3);
13C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ:164.0(C-2), 102.9
(C-3), 181.6(C-4), 157.3(C-5), 98.8(C-6), 164.2
(C-7), 93.8(C-8), 161.5(C-9), 103.7(C-10),
118.9(C-1′), 113.4(C-2′), 145.7(C-3′), 149.7(C-
4′), 116.0(C-5′), 121.5(C-6′)。以上数据与文
献〔9〕对照基本一致 ,故鉴定该化合物为木犀草素。
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收稿日期:2011-01-20作者简介:朱宇红(1971-),女,硕士 ,讲师 ,主要从事中药和天然药物化学成分研究;Tel:029-82655137, E-mail:zyh426@stu.xjtu.edu.cn。＊通讯作者:王军宪 , Tel:029-82655137, E-mail:wangjx@mail.xjtu.edu.cn。
麦冬花化学成分研究
朱宇红 ,赵　敏 ,任　璐 ,田　棣 ,窦　芳 ,王军宪＊
(西安交通大学医学院药学系 ,陕西 西安 710061)
　　摘要　目的:对麦冬花进行化学成分研究。 方法:采用硅胶 、聚酰胺和 SephadexLH-20柱层析进行分离纯化 ,
根据理化性质和光谱分析鉴定化合物结构。结果:从麦冬花中分离得到了 11个化合物 , 经鉴定分别为:β-谷甾醇
(Ⅰ )、薯蓣皂苷元(Ⅱ)、胡萝卜苷(Ⅲ)、麦冬皂苷 C′(Ⅳ)、薯蓣皂苷(Ⅴ)、5, 7-二羟基 -6-甲基-3-(4′-羟基苄基)-4-
色满酮(Ⅵ )、木犀草素(Ⅶ )、山柰素-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅷ )、山柰素-3-O-(6″-O-巴豆酰)-β-D-葡萄糖苷(Ⅸ )、山柰
素-3-O-(6″-乙酰基)-β-D-葡萄糖苷(Ⅹ )和葡萄糖(Ⅺ)。结论:以上 11个化合物均为首次从麦冬花中分离得到 ,化
合物Ⅵ 为首次从麦冬中得到的单体化合物 ,化合物 Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 和Ⅹ 为首次从该属植物中分离得到。
关键词　麦冬花;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2011)05-0720-04
·720· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 34卷第 5期 2011年 5月