全 文 ：基金项目:科技部重大基础研究前期研究专项(2003CCA02600)
作者简介:高玉琼 ,女 ,博士研究生　　＊通讯作者:赵德刚 ,男 ,教授 ,博士生导师　　Tel/Fax:(0851)3863615　　E-mail:degangzhao@ya-
hoo.com.cn
喜树果 、叶及树枝的挥发性成分 GC-MS分析
高玉琼 1, 2 ,杨 嘉 2 ,黄建城 1, 2 ,廖川1, 2 ,赵德刚 1＊ ,宋宝安 1(1.贵州大学 ,教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室 ,贵州省
农业生物工程重点实验室 ,贵阳 550002;2.贵州省生物技术研究开发基地 ,贵阳 550002)
摘要:目的　对喜树不同部位的挥发性成分进行对比研究。方法　利用水蒸汽蒸馏提取喜树挥发性成分 ,用 GC/MS进行分
离测定 , 结合计算机检索技术对分离化合物进行结构鉴定 , 应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果　喜
树果中分离出 63个成分 ,鉴定出 41个化学成分 ,占挥发油总量的 65.08%;喜树枝中分离出 81个成分 , 鉴定出 45个化学成
分 , 占挥发油总量的 55.56%;喜树叶中分离出 50个成分 ,鉴定出 39个化学成分 , 占挥发油总量的 78%;喜树果 、叶及树枝挥
发性成分中 , 含有 14种相同成分。结论 　喜树的不同部位其挥发油化合物组成和含量也不尽相同 , 为喜树的综合利用提供
参考数据。
关键词:喜树;水蒸汽蒸馏;挥发油;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)03-0171-03
DeterminationofChemicalConstituentsoftheVolatileOilfromSeed, LeafandBranchofCamptotheca
acuminataDecaisnebyGC-MS
GAOYu-qiong1, 2 , YANGNai-jia2 , HUANGJian-cheng1, 2 , LIAOCHUAN1, 2 , ZHAODe-gang1＊ , SONGBao-an1
(1.KeyLaboratoryofGreenPeticideandAgriculturalBiologicalEngineering, MinistryofEducation;GuizhouKeyLaboratoryofAgri-
cuturalBioengineering, GuizhouUniversityGuiyang550002, China;2.GuizhouInstituteofBiotechnologyResearchandDevelopment,
Guiyang550002, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　TostudythechemicalconstituentsofthevolatileoilfromCamptothecaacuminataDecaisne.METHOD
　ThechemicalcompositionsofthevolatileoiloftheplantwhichwereobtainedbydistilationandwereanalyzedbyGC-MS.Thecon-
stituentswereidentifiedbytheirmassspectra.TherelativepercentageoftheoilconstituentswascalculatedfromtheGCpeakareas.
RESULTS　Sixty-threekindsofchemicalconstituentsinseedoftheplantwereseparated, ofwhichforty-onecompoundsrepresenting
65.08% oftheoilwerecharacterized.Eighty-onekindsofchemicalconstituentsinthebranchoftheplantwereseparated, ofwhich
forty-fivecompoundsrepresenting55.56% oftheoilwerecharacterized.Fiftykindsofchemicalconstituentsinleafoftheplantwere
separated, ofwhichthirty-ninecompoundsrepresenting78% oftheoilwerecharacterized.Therewerethesameoffourteencomponents
inthethreeoils.CONCLUSION　 thecompositionofvolatileoilfromdiferentpartoftheplant, werealsodifferent.Itishelpfulto
providereferencedataforCamptothecaacuminatascomprehensiveutilization.
KEYWORDS:CamptothecaacuminataDecaisne;distilation;volatileoil;GC-MS
　　喜树(CamptothecaacuminataDecaisne),蓝果树
科喜树属(Camptotheca)多年生亚热带落叶阔叶树 ,
此属仅喜树一种植物 ,是我国特有种 ,广泛分布于长
江流域及其以南省区[ 1] 。长期以来 ,民间利用喜树
果及树叶治疗肿瘤 ,是抗癌原料药喜树碱制备的重
要植物;目前对喜树的研究主要集中于其植物生态
学和喜树碱的化学 、药理学及临床等方面 [ 2] ,而对
喜树挥发性成分的研究很少 ,尤其未见喜树枝和叶
子挥发性成分的报道 [ 3-4] 。笔者采用水蒸汽蒸馏法
对喜树果 、叶及树枝的挥发性成分进行提取以及采
用 GC/MS联用仪对其挥发性成分进行了分析 。
1　材料与方法
1.1　材料与设备
喜树果 、叶及树枝均采自贵州省药用植物园 ,由
贵州大学生物与科学学院生物系关平教授鉴定 ,塑料
袋密封好 ,放入 4℃冰箱冷藏保存 。美国惠普公司(
HcwlctPackard)HP-6890/HP5973 GC-MS气质联用
仪;挥发油提取仪。其他试剂均为国产分析纯试剂。
·171·中国药学杂志 2008年 2月第 43卷第 3期　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008February, Vol.43No.3
1.2　方法与程序
取喜树果 、叶及树枝各 50 g,于磨口烧瓶中 ,加
10倍量的水及 4 mL正己烷 ,采用 《中国药典 》挥发
油提取方法[ 5] ,加热 ,进行挥发油提取 ,从喜树果 、
喜树枝 、喜树叶中分别获得油状物 0.8, 0.3, 0.5
mL。收集上层油状物作为供试品 。
取喜树提取物 10 μL,进样 ,用 GC/MS仪器分
别进行分离测定 。
气相色谱条件:SE-30弹性石英毛细管柱
30 m×250μm×0.25μm。柱温:60 ℃, 保持 2
min,以 5 ℃· min-1升温至 280℃, 在 280 ℃下 ,保
持 2 min;汽化室温度 250 ℃;载气:99.999%的氦
气;柱前压:52.7kPa;载气流量:1.0mL· min-1;进
样量:1μL;流速:1 mL· min-1;分流比:40∶1。
质谱条件:离子源:EI源;离子源温度:230 ℃;
四级杆温度:150 ℃;电子能量:70 eV;发射电流:
34.6μA;倍增器电压:1 388 V;接口温度:280 ℃;
溶剂延迟:5 min;质量范围:10 ～ 550原子质量单位
(amu)。
定性分析:通过 HPMSD化学工作站检索
Nist98标准质谱图库和 WILEY275质谱图库 ,同时
结合有关质谱图文献解析 ,以此确认喜树挥发性物
质的化学成分 。
定量分析:通过 HPMSD化学工作站数据处理
系统 ,按峰面积归一化法进行计算求出各化学成分
的峰面积相对百分含量 。
2　结果与分析
GC/MS分析结果表明 ,喜树果中分离出 63个成
分 ,鉴定了 41个化学成分 ,占挥发油总量的 65.08%;
喜树枝中分离出 81个成分 ,鉴定了 45个化学成分 ,
占挥发油总量的 55.56%;喜树叶中含挥发性成分较
少 ,只分离出 50个成分 ,鉴定了 39个化学成分 ,占挥
发油总量的 78%;在检出的化合物中 ,喜树果 、叶及树
枝挥发性成分中 ,含有 14种相同成分。见表 1。
表 1　喜树果 、叶及树枝检出化学成分及峰面积相对百分含量
Tab.1　Percentagecompositionofthevolatileconstituentsofseed, leafandbranchofCamptothecaacuminataDecaisne
No. Compound(Branch) Relativecontent/% Compound(Seed) Relativecontent/% Compound(Leef) Relativecontent/%
1 Hexanal 0.294 Hexanal 1.716 Octane 0.853
2 (E)-2-Hexenal 0.767 (E)-2-Hexenal 0.655 Hexanal 5.003
3 cis-3-Hexenol 0.274 cis-3-Hexenol 0.270 5-tert-butyl-1, 3-Cyclopenatadiene 0.125
4 P-Xylene 0.723 P-Xylene 0.309 Cyclohexeneoxide 0.650
5 1-Hexanol 4.702 1-Hexanol 1.674 (E)-2-Hexenal 16.511
6 Heptanal 0.109 Heptanal 0.265 cis-3-Hexenol 20.718
7 (E)-2-Heptenal 0.133 (E)-2-Heptenal 0.555 (E)-2-Hexen-1-ol 7.163
8 Benzaldehyde 0.269 Benzaldehyde 0.846 1-Hexanol 8.400
9 3-ethenyl-Pyridine 0.705 3-ethenyl-Pyridine 0.622 Heptanal 1.016
10 1-Heptanol 0.302 1-Heptanol 0.407 (E, E)-2, 4-Hexadienal 0.112
11 3-Octanone 0.190 3-Octanone 0.807 (E)-2-Heptenal 0.218
12 6-methyl-5-Hepten-2-one 0.042 6-methyl-5-Hepten-2-one 0.423 Benzaldehyde 1.228
13 2-pentyl-Furan 0.287 2-pentyl-Furan 0.467 3-ethenyl-Pyridine 0.561
14 2, 4-Heptadienal 0.320 2, 4-Heptadienal 1.395 2, 3-Octanedione 0.133
15 Octanal 0.300 Octanal 0.379 2-pentyl-Furan 0.278
16 α-Terpinolene 0.140 α-Terpinolene 0.420 2, 4-Heptadienal 0.200
17 P-Cymene 0.040 P-Cymene 0.206 Octanal 0.315
18 Limonene 0.164 Limonene 0.331 cis-3-Hexenyl-1-acetate 8.894
19 2-ethyl-1-Hexanol 0.096 2-ethyl-1-Hexanol 0.147 1-ethyl-Cyclohexene 0.303
20 Hyacinthin 0.415 Hyacinthin 0.900 Hexylacetate 0.865
21 γ-Terpinene 0.622 γ-Terpinene 1.261 (E)-2-Hexenylacetate 0.299
22 Octanol 1.637 cis-Sabinenehydrate 1.076 2, 2, 6-trimethyl-Cyclohexanone 0.216
23 5-Vinyl-2-Picoline 0.334 cis-linalooloxide 2.518 Hyacinthin 0.179
24 Nonanal 6.419 Octanol 1.038 γ-Terpinene 0.170
25 P-Menth-2-en-1-ol 0.330 (E)-linalooloxide 5.118 Nonanal 10.90
26 Camphor 0.439 (E)-Sabinenehydrate 2.520 (E)-4, 8-Dimethyl-1, 3, 7-nonatriene 0.809
27 (E, Z)-2, 6-Nonadienal 0.340 Nonanal 6.851 Camphor 0.174
28 (Z)-2-Nonenal 0.820 P-Menth-2-en-1-ol 1.608 Ethylbenzoate 0.260
29 4-Terpineol 2.495 Camphor 1.059 (-)-Methol 0.477
30 Betula 26.707 (E, Z)-2, 6-Nonadienal 0.495 cis-3-Hexenylbutyrate 1.648
31 Mesotol 0.263 (Z)-2-Nonenal 1.176 Methylsalicylate 4.419
32 E, E-2, 4-Decadienal 1.314 4-Terpineol 3.803 β-Cyclocitral 0.363
33 m-Thymol 1.227 Betula 4.261 β-Damascenone 0.425
34 Eugenol 0.784 E-2-Decenal 1.076 α-Cedrene 0.268
35 β-Elemene 1.046 E, E-2, 4-Decadienal 1.769 β-Ionone 0.247
36 6, 10-dimethyl-2-Undecanone 0.398 m-Thymol 1.574 E, E-α-Farnesene 0.837
37 Geranylacetone 0.362 Eugenol 1.577 Nerolidol 0.234
38 Isoeugenol 0.564 Geranylacetone 0.442 cis-3-Hexenylbenzoate 0.223
39 β-Selinene 1.411 6, 10, 14-trimethyl-2-Pentadecanone 0.841 Kaur-16-ene 1.101
40 Selina-3, 7-diene 0.457 Methylpalmitate 0.698
·172· ChinPharmJ, 2008February, Vol.43No.3　　　　　　　　　　　　　 中国药学杂志 2008年 2月第 43卷第 3期
基金项目:甘肃省科学事业费项目计划(QS031-C33-03)
作者简介:葛斌 ,男 ,副主任药师　　Tel:(0931)8281345　　E-mail:gjy0630@163.com
HPLC测定麻黄药材中麻黄碱与伪麻黄碱的含量
葛斌 1 ,罗燕梅 2 ,许爱霞 1 ,张建新 1(1.甘肃省人民医院药剂科 ,兰州 730000;2.甘肃省中医院药剂科 ,兰州 730050)
摘要:目的　建立麻黄药材中麻黄碱与伪麻黄碱的 HPLC含量测定方法。方法　麻黄药材提取液采用高效液相色谱法分析 ,
色谱柱 LunaC18(4.6 mm×250 mm, 5 μm), 流动相:乙腈-0.2%磷酸(4∶96), 流速 1.0 mL· min-1 , 检测波长 210 nm。结果盐
酸麻黄碱的回归方程为 ρ=0.049 221A-2.169 42, r=0.999 0, 线性范围 4.0 ～ 120 mg· L-1 , 平均回收率为 99.3%;盐酸伪麻
黄碱的回归方程为 ρ=0.040 223A-0.778 40, r=0.999 9, 线性范围 4.1 ～ 123 mg· L-1 , 平均回收率为 100.4%。结论　本方
法稳定 , 重现性好 ,操作简单 , 是检测麻黄药材中麻黄碱与伪麻黄碱的较理想方法。
关键词:麻黄;麻黄碱;伪麻黄碱;高效液相色谱法
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2008)03-0173-03
DeterminationofEphedrineandPseudoephedrineinHerbaEphedraebyHPLC
GEBin1 , LUOYan-mei2 , XUAi-xia1 , ZHANGJian-xin1(1.DepartmentofPharmacy, People′sHospitalofGansuProvince,
Lanzhou730000, China;2.DepartmentofPharmacy, TraditionalChineseMedicineHospitalofGansuProvince, Lanzhou730050, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　ToestablishaHPLCmethodforthedeterminationofephedrineandpseudoephedrineinHerbaEphed-
raes.METHODS　TheHPLCmethodwasused.ThecolumnwasLunaC18(4.6mm×250mm, 5 μm).Themobilephaseconsisted
续表 1
No. Compound(Branch)
Relativecontent
/%
Compound
(Seed)
Relativecontent
/%
Compound
(Leef)
Relativecontent
/%
41 α-Patchoulene 0.804 Palmiticacid 1.836
42 2, 6, 10, 14-tetramethyl-Hexadecane 0.237
43 6, 10, 14-trimethyl-2-Pentadecanone 0.415
44 Methylpalmitate 0.249
45 Palmiticacid 9.749
3　讨　论
近年来 ,殷丽君 [ 4] 、胡绵蓉 [ 5] 等对喜树果中的
脂肪酸类物质进行了一些研究 ,分离和鉴别了脂肪
酸类物质。本实验采用水蒸汽蒸馏法对喜树果 、叶
及树枝的总挥发性成分分别进行提取 ,采用 GC/MS
联用仪对提取样品进行了分离分析 ,分析结果显示 ,
在喜树果和枝中分离和鉴定出较多的挥发性成分 ,
且两者的化学成分较为相似 ,共含有 26个相同成
分 ,而喜树叶的挥发性成分较少 ,与喜树果和枝相同
成分也较少 ,且喜树叶中含较多喜树果和枝中不存
在的挥发性成分 。目前 , 国内外对喜树植物中非挥
发性化学成分研究报道较多 ,特别是喜树碱已成为
抗癌药物生产和抗癌药物研究的重要原料 ,单纯从
喜树中提取喜树碱 ,使得喜树资源得不到有效利用 ,
本论文对喜树植物不同部位的挥发性化学成分进行
对比研究 ,获得的试验研究数据 ,对该植物的综合利
用 、深度开发及喜树药材的质量控制等具有重要的
参考价值 。
REFERENCES
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(收稿日期:2006-12-29)
·173·中国药学杂志 2008年 2月第 43卷第 3期　　　　　　　　　　　　　 ChinPharmJ, 2008February, Vol.43No.3