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松塔基功能炭材料的制备以及对锌离子的吸附性能研究



全 文 :  总第162期 山 西 化 工 Total 162
2016年第2期 SHANXI CHEMICAL INDUSTRY  No.2,2016
收稿日期:2016-02-20
基金项目:山西省中北大学大学生创新创业训练项目(1508321212)
国际科技合作计划资助项目(2011DFA51980);山西省国际科技合
作计划资助项目(2015081043);山西省科技攻关及青年基金资助项
目(20130321022-02,2013021012-3,20140313002-4)
作者简介:李倩文,女,1994年出生,中北大学在读本科生。
  科研与开发 DOI:10.16525/j.cnki.cn14-1109/tq.2016.02.09
松塔基功能炭材料的制备以及对锌离子
的吸附性能研究
李倩文, 刘丽艳, 曹俊岩, 马丽春
(中北大学理学院化学系,山西 太原 030051)
摘要:活性炭是一种优良的吸附剂,具有高比表面积、大孔容、高吸附容量等特性。以松塔基为原料,采
用不同的活化炭化条件制得一系列活性炭材料,并采用静态法研究了所制备的各种炭材料对锌离子的
吸附性,并选出吸附最好的活性炭采用单一变量法对其进行了吸附锌离子的最优条件的探究。结果表
明,由松塔制备的活性炭具有较高使用价值,对Zn2+吸附效果最佳的AC-400-3,吸附量达到42.95mg/g;
吸附容量随温度升高而增大,pH值对吸附过程有很大的影响,pH=6~7时吸附容量最高;经过测试,
材料具有优良的重复使用性能。
关键词:松塔;炭材料;吸附;锌离子;最佳吸附条件
中图分类号:TB34  文献标识码:A  文章编号:1004-7050(2016)02-0029-03
引 言
锌是生命的支柱元素之一,但是过量的锌会对
人类及动、植物带来危害[1]。处理重金属离子的方
法有很多,常采用吸附法、化学沉淀法、电渗析以及
超滤等。综合看来,吸附法是目前使用最多、效果较
好的一种方法。吸附法是利用一些具有较大比表面
积和表面能的材料,如炭材料、沸石、硅藻土等,对水
体中的重金属污染物进行吸附和去除[2-3]。
活性炭是一种重要的优良吸附剂,其内部具有
发达的空隙结构、巨大的比表面积和丰富的表面官
能团,被广泛应用于重金属离子的分离、富集及环境
保护等方面[4-8]。我国松塔资源丰富、原料易得,且
经济环保无污染,因其有丰富的表面官能团并且耐
高温[9],本文以松塔为原料制备活性炭,并采用静态
法研究此活性炭对锌离子的吸附效果。最后,选出
吸附效果最好的活性炭,用单一变量法研究其吸附
锌离子的最佳条件。
1 实验部分
1.1 炭材料制备
以松塔为原材料,用热的蒸馏水对其进行浸泡
和洗涤,如此反复进行3次~5次,以确保松塔洗
净。然后,将洗净的松塔放在真空烘箱中进行干燥,
最后对其进行粉碎等处理。
用KOH作为活化剂对粉碎的松塔进行预处
理,KOH固体与松塔颗粒以质量比为0∶1、1∶1、
2∶1、3∶1的比例加入,然后再分别加入20mL蒸
馏水并在室温下浸泡24h,过滤、烘干。然后,将一
定量的松塔材料置于炭化炉中,分别用400 ℃、
500℃、600℃、700℃4个炭化温度对4种比例的
松塔进行炭化处理。炭化过程中,通入一定量的氮
气进行保护,从室温以2℃/min的速率升温,升至
炭化温度后保温2h。最终可得到16种炭化材料。
从炭化炉中取出炭化后的炭材料,用去离子水
洗涤并真空抽滤,直到滤液pH=7。之后,将活性
炭放在真空烘箱内烘干。最后,将干燥后的活性炭
研成粉末,做好标记,以进行下一步实验。
1.2 炭材料对Zn2+吸附性能研究
1.2.1 吸附动力学曲线的绘制
移液管移取25mL质量浓度为100mg/L的
Zn2+溶液,置于多个具塞锥形瓶中,分别加入约
0.01g活性炭材料,在25℃恒温振荡器中恒温振
荡。测定不同吸附时间(1、2、3、4、5、6、7、8、9、10h)
吸附后滤液中Zn2+的浓度,绘制曲线。
1.2.2 吸附条件的优化
1.2.2.1 吸附温度
移液管移取25mL浓度为100mg/L的Zn2+
溶液,置于若干个具塞锥形瓶中,分别加入约0.01g
的炭材料,然后在20℃、25℃、30℃、35℃、40℃
温度下恒温振荡3h,使吸附达平衡,绘制曲线。
1.2.2.2 pH值
分别移取25mL不同浓度梯度的硫酸锌溶液
置于若干个玻璃锥形瓶中,用盐酸调节pH值为1、
2、3、4、5、6,分别加入0.01g的活性炭材料,然后在
40℃的恒温振荡箱中振荡3h,使吸附达到平衡,并
绘制吸附曲线。
1.2.3 重复使用性能测试
先将炭材料吸附Zn2+饱和,然后放入3mol/L
的盐酸溶液中于25℃下恒温振荡一定时间,过滤,
重复洗涤多次,直到洗脱液中检测不出Zn2+,完成
解吸过程。循环重复此实验过程,测试材料的重复
使用性能。
2 结果与讨论
2.1 不同炭化温度下吸附性能最佳活性炭材料
对松塔材料用不同浓度的 KOH 进行活化,并
进行高温炭化,成功制备了一系列活性炭材料。松
塔炭材料保留了一定数目的胺基官能团。随着碱用
量的不断增多,胺基逐渐减少,孔道数目逐渐增加;
随着温度的升高,比表面积逐渐变大,但材料表面的
官能团受到了破坏。因此,通过实验得出一系列在
不同炭化温度下吸附效果最好的松塔炭材料,分别
为AC-400-3、AC-500-2、AC-600-1与AC-700-3。
2.2 吸附动力学曲线
每个炭化温度下对Zn2+吸附最好的炭材料样
品,对它们绘制其动力学吸附曲线,如图1。
由图1可知,活性炭材料对锌离子的吸附速率
较快,在3h时吸附基本达到平衡。同时可得出,
AC-400-3对Zn2+的吸附效果最好,经计算后吸附
0 1 2 3 4 5

50
40
30
20
10
0
Q
/%m

g-
1
AC-400-3
AC-700-3
AC-600-3
AC-500-3



●●
●●

▲▲









■■■

time%/%h




注:pH=6.6,T=25℃,C0=34.23mg/L
图1 4个炭化温度下最优炭材料吸附Zn2+的动力学曲线
量为42.95mg/g。
2.3 吸附条件对松塔活性炭吸附性能的影响
2.3.1 温度对松塔活性炭吸附性能的影响
AC-400-3对Zn2+在不同温度下的吸附等温线
如图2所示。
0 20 40 60 80 100

100
90
80
70
60
50
40
30
Q
/%m

g-
1
40%℃
40%℃
40%℃
25%℃
20%℃



















Ce%/%mg·L-1










注:pH=6.6
图2 不同温度下AC-400-3对Zn2+的吸附等温线
在本实验条件下,AC-400-3对Zn2+ 的最优吸
附温度为40℃,且 AC-400-3对Zn2+ 的吸附量随
Zn2+浓度的增加而明显增大。这说明AC-400-3对
Zn2+的吸附是一个吸热过程,温度升高有利于吸附
进行。
2.3.2 pH对松塔活性炭吸附性能的影响
图3为不同pH下AC-400-3对Zn2+的吸附等
温线。
0 20 40 60 80 140

100
80
60
40
20
0
Q
/%m

g-
1
pH=4



●●●

▲▲ ▲





■■
■■
Ce%/%mg·L-1





100 120





pH=6.6
pH=5
pH=3
pH=2
pH=1
注:T=40℃
图3 不同pH下AC-400-3对Zn2+的吸附等温线
由图3可知,随着溶液pH值的增大,吸附量明
显增加,在溶液pH=6.60时吸附最好。
·03·
山 西 化 工                        
sxhxgy@163.com                   第36卷 
2.4 重复使用性能测试结果
图4为AC-400-3经过多次吸附、脱附后的循环
使用图。
1
40
30
20
10
0
Q
/%m

g-
1
使用次数 /次
2 3 4 5 6 7 8 9 10
图4 AC-400-3循环使用图
由图4可知,随着使用次数的增加,吸附容量逐
渐降低,最后趋于稳定,说明 AC-400-3具有良好的
重复使用性能。
3 结论
以松塔基为生物质原料可以制备出实用的活性
炭材料。在制备出的一系列活性炭中,经过实验探
究,最终选出吸附效果最优的 AC-400-3来进行其
对Zn2+吸附的最优条件探究。
AC-400-3吸附Zn2+ 的吸附最佳条件为:吸附
平衡时间大约3h;对100mg/L Zn2+溶液的吸附量
可达到42.95mg/g;吸附温度越高吸附效果越好;
酸度越高越不利于吸附,溶液pH=6.60时 AC-
400-3对Zn2+的吸附效果最好。并且 AC-400-3重
复使用效果也比较理想,说明 AC-400-3是一种优
良的吸附材料。
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The preparation of the function carbon materials based pine
cone and absorption properties towards zinc ion
LI Qianwen,LIU Liyan,CAO Junyan,MA Lichun
(Department of Chemistry,Colege of science,North University of China,Shanxi Taiyuan 030051,China)
Abstract:Activated carbon is a good adsorbent,which having a high specific surface area,pore volume,high adsorption capaci-
ty and other characteristics.In this research,a series of activated carbon materials have been prepared under different carboni-
zation conditions using bio-based materials pine cone as the raw material.At the same time,the absorption properties of various
carbon materials towards zinc ion have been studied with the static method.Then chosen the best one,and explored the optimal
conditions for the adsorption of zinc ions with thesimple variablemethod.The results showed that the adsorption result of AC-
400-3towards Zn2+is the best.And the corresponding capacity is 42.95mg/g.In addition,the adsorption capacity increases
with the increasing of temperature and pH value has a great influence on the absorption process,and when the pH is 6~7,the
absorption capacity is highest.In adition,the material has excelent reuse property after being tested.
Key words:pine cone;carbon materials;absorption;zinc ion;optimal absorption conditions
·13· 2016年第2期      李倩文,等:松塔基功能炭材料的制备以及对锌离子的吸附性能研究