免费文献传递   相关文献

红松松塔挥发油的固相微萃取技术结合气相色谱-质谱法分析



全 文 :  脂肪酸是脂肪的主要组成部分 , 与维生素 、氨基酸一样是人
体最重要的营养素之一。随着各国学者对脂肪研究的深入 ,人们
渐渐发现 , 脂肪中的不饱和脂肪酸成分 , 尤其是多不饱和脂肪酸
才是脂肪的主要活性物质 , 它对机体炎症反应 、血栓形成 、过敏 、
哮喘等慢性疾病及大脑发育等都起着十分重要的作用。如土鳖
虫中脂肪酸具有抗肿瘤的作用 [ 2];龟板中脂肪酸不仅具有调节
类脂化合物的代谢作用 , 还能增强信使 RNA的稳定性 [ 3]等等。
研究结果为地龙药用价值的开发提供科学依据 ,并且其脂肪酸种
类及含量与地龙药理活性之间的关系有待进一步研究。
参考文献:
[ 1 ]  吕金胜 ,吴 畏 ,孟德胜 , 等.地龙醇提物抗炎及镇痛作用的研究
[ J] .中国药剂师 , 2003, 6(1):16.
[ 2 ]  邹 玺 ,刘宝瑞 ,钱晓萍 ,等.土鳖虫脂肪酸乳剂的制备及体内抗肿
瘤作用 [ J] .肿瘤 , 2007, 27(4):333.
[ 3 ]  陈 薇 ,曾和平 ,王春燕 ,等.中药龟板提取物化学成分及其调控鼠
骨髓间充质干细胞(rMSCs)增殖 [ J] .化学学报 , 2007, 65(3):265.
收稿日期:2010-01-09; 修订日期:2010-05-07
基金项目:黑龙江省青年科学基金(No.QC08C01);
第四十五批中国博士后科学基金项目(No.20090450478);
哈尔滨工业大学科研创新基金项目(No.HIT.NSRIF.2008.30)
作者简介:蒙 琦(1984-),男(汉族),陕西西安人 ,现为哈尔滨工业大学
在读硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事天然产物化学研究工作.
*通讯作者简介:杨 鑫(1977-), 男(汉族),黑龙江齐齐哈尔人 , 现任哈
尔滨工业大学副教授 ,硕士研究生导师 , 博士学位 ,主要从事天然产物化
学研究工作.
红松松塔挥发油的固相微萃取技术
结合气相色谱 -质谱法分析
蒙 琦 1 ,杨 鑫 1, 2* ,王 静2 ,马 莺 1 ,丁 怡 3
(1.哈尔滨工业大学食品科学与工程学院 ,黑龙江 哈尔滨 150090;2.中国农业科学院 ,北京 100081;
3.清华大学生命科学学院 ,北京 100084)
摘要:目的 分析红松松塔挥发性成分的组成及含量 ,同时比较了三种固相微萃取纤维头对红松松塔挥发油的萃取效果。
方法 利用 PA、PDMS、PDMS/DVB3种萃取头对红松松塔挥发性成分进行富集 ,采用 GC-MS分析挥发性成分的组成。最
后 ,运用累积峰面积标准化值对其萃取灵敏度进行评价。结果 PA萃取出 43种化合物 , PDMS和 PDMS/DVB各萃取出 46
种化合物 ,其中共有化合物 28种。结论 红松松塔挥发性成分主要为单萜和倍半萜类 ,其中含量较高的成分为 α-蒎烯 、D
-柠檬烯 、β -蒎烯 、(1S)-3, 7, 7-三甲基二环 [ 4.1.0] -3-庚烯等。 3种萃取头萃取挥发性成分在种类和数量上均存在
明显差异 ,通过对萃取松塔挥发性成分的种类 、数量及累积峰面积标准化值的分析比较 ,确定 PDMS萃取效果最佳。
关键词:红松; 松塔; 挥发油; 固相微萃取; 气相色谱-质谱
DOI标识:doi:10.3969 /j.issn.1008-0805.2010.11.018
中图分类号:R284.2  文献标识码:A  文章编号:1008-0805(2010)11-2762-04
AnalysisoftheChemicalCompositionofPineConeofPinuskoraiensiswithSolidPhase
MicroextractionandGC-MSTechnique
MENGQi1 , YANGXin1, 2* , WANGJing2 , MAYing1 , DINGYi3
(1.SchoolofFoodScienceandEngineering, HarbinInstituteofTechnology, Harbin150090, China;2.The
ChineseAcademyofAgriculturalSciences, Beijing100081, China;3.ShcoolofLifeScience, TsinghuaUniversi-
ty, Beijing100084 , China)
Abstract:ObjectiveToanalyzethecompositionandcontentofessentialoilfromPineconeofPinuskoraiensis, andcompared
theextractioneffectofthreekindsofsolid-phasemicro-extractionfiberonessentialoilfromPineconeofPinuskoraiensis.
MethodsTheessentialoilfromPineconeofPinuskoraiensiswasextractedbyPA, PDMSandPDMS/DVB-threefiber, the
chemicalcompositionwasanalyzedbyGC-MS, andtheirextractionsensitivitywasevaluatedbycumulativeareanormalization
value.ResultsPAextracted43 kindsofcompounds, PDMSandPDMS/DVBextracted46 kindsofcompoundsrespectively, in
which13 kindsofingredientswereincommon.ConclusionThecomponentofessentialoilinPineconeofPinuskoraiensisare
mainlymonoterpenesandsesquiterpenes, inwhichhighcontentofcompoundsareα-Pinene, D-Limonene, β -Pinene, (1S)
-3, 7, 7-Trimethylbicyclo[ 4.1.0] hept-3-ene, etal.AmongtheessentialoilextractedfromPineconeofPinuskoraiensisby
threekindsoffibers, thereareobviousdiferencesbothinthetypeandquantity, PDMSisthebestfiberforessentialoilextraction
throughcomparingthetype, quantityandcumulativeareanormalizationvalue.
Keywords:PineconeofPinuskoraiensis; Solidphasemicroextraction; Essentialoil; GC-MS
  松塔系松科(pinaceae)松属(Pinus)植物红松 、马尾松 、华山
松 、油松等的球果 , 可入药 , 具有很大的开发潜力 [ 1] 。现代研究
表明 , 松塔中还含有抑菌消炎 、抗病毒及抗肿瘤等作用的化学成
分 [ 2] 。目前 , 针对松属植物挥发性成分的研究中 , 挥发油的提取
多采用常规的水蒸气蒸馏法 , 此法操作时间长 , 同时高温可造成
对热不稳定成分的损失 [ 3 , 4] 。固相微萃取技术(Solidphasemicro-
extraction, SPME)集采样 、萃取 、浓缩于一体 ,具有操作简单 、样品
用量少及选择性高等特点 [ 5 , 6] 。因此 ,本研究采用固相微萃取技
术结合 GC-MS法分析红松松塔挥发油的组成。 作者选取 3种
不同极性的萃取头(极性 PA萃取头 、非极性 PDMS萃取头和中
·2762·
时珍国医国药 2010年第 21卷第 11期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.11
等极性 PDMS/DVB萃取头)对红松松塔挥发成分进行富集 [ 7] , 利
用 GC-MS分析其组成 ,并运用累积峰面积标准化值法对这 3种
萃取头萃取红松松塔挥发性成分的萃取效果进行了比较 ,确定了
最佳的萃取头类型。通过本研究为松塔的功能性成分的进一步
开发和利用提供科学依据 ,并为松塔的综合利用 、变废为宝奠定
理论基础。
1 材料与仪器
红松 Pinuskoraiensis松塔采自于黑龙江伊春林区 ,由东北林
业大学王振宇教授鉴定 ,标本贮存于哈尔滨工业大学食品科学与
工程学院标本室。
固相微萃取纤维头:PA(85 μm), PDMS(100 μm)和 PDMS/
DVB(65 μm)(Supelco公司);固相微萃取装置(Supelco公司);
HP6890/HP5973型气相色谱 -质谱联用仪(美国 Agilent公司);
15 mlSPME专用采样瓶。
2 方法
2.1 挥发油提取 在 15 mlSPME专用采样瓶中加入过 0.35 mm
孔径筛红松松塔 5 g, 加盖密封 , 于 40℃平衡 10 min, 插入固相微
萃取纤维头 , 40℃吸附 15 min, 然后立即将萃取纤维在 GC进样
口解析 2 min用于 GC-MS分析。分别用 3种不同纤维头重复
试验 3次。
2.2 GC-MS工作参数
2.2.1 气相色谱条件 气相色谱条件:色谱柱为 DB-5弹性石
英毛细管柱(60 m×0.25 mm ×0.25 μm);进样口温度 250 ℃;
载气为 He;流速 1.0 ml· min-1;升温程序条件:初温 100 ℃,保
持 5 min, 以 6 ℃· min-1升温至 250 ℃;不分流进样;进样量为
1.0 μl。
2.2.2 质谱条件 电子轰击(EI)离子源 , 电子能量 70 eV, 离子
源温度 230℃,四级杆温度 150℃,质量扫描范围 50~ 550amu, 扫
描方式为全扫描。用 DATABASE/NIST02.L谱库检索加以确认 ,
采用面积定量。
2.3 化合物萃取灵敏度的计算方法 松塔挥发油各组分的萃取
灵敏度用累积峰面积(CumulativeArea, CA)标准化值进行评价 ,
累积峰面积标准化值 [ 8]计算分三步进行。
第 1步:计算 3种固相微萃取纤维头萃取化合物 k时的平均
峰面积值 AVk。其中 k为第 k种化合物;AVk =[ Ak(PA)+Ak(PDMS)+Ak(PDMS/DVB)] /3
第 2步:计算每种固相微萃取纤维头萃取化合物 k时的峰面
积标准化值 NAk(X)。其中 Ak(X)为 X固相微萃取纤维萃取化合物
k测量所得的峰面积绝对值 , X为 PA、PDMS/DVB、PDMS三种固
相微萃取纤维中的任一种;
NAk(X) =Ak(x)/AVk
第 3步:计算每种固相微萃取纤维头萃取至化合物 k时的累
积峰面积标准化值 CAk(X)。
CAk(X) =kn-1 ∑NAn(X)
在同一保留时间下 ,化合物的累积峰面积标准化值越大 , 则
认为该萃取纤维头的萃取灵敏度越高。
3 结果
3.1 固相微萃取纤维萃取化合物种类与数量 实验利用 GC-
MS分析红松松塔挥发油成分 , 将总离子流图(图 1)中各峰经质
谱扫描后得到质谱图 ,通过工作站 NIST标准质谱图库进行系统
检索和人工图谱分析 ,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对 , 并
查对有关质谱资料 ,对基峰 、质荷比和相对丰度等方面进行直观
比较 , 分别对各色谱峰加以确认 , 鉴定了红松松塔挥发油的化学
成分 , 挥发油中各化学成分的含量以峰面积表示。定性及定量结
果见表 1。
表 1  3种萃取头萃取红松松塔挥发性成分的结果分析
序号 保留时间t/min 化合物
峰面积
PA PDMS PDMS/DVB
 1* 9.96 α-蒎烯 α-Pinene 449 199 747 2 668 487 101 1 060 878 658
 2 10.34 3-蒈烯 3-Carene - - 5764935
 3* 10.41 莰烯 Camphene 13 557 114 133 384 888 33 790 835
 4 11.01 (+)-桧萜(+)-Sabinene 13883473 - -
 5 11.05 β -水芹烯 β -Phellandrene - 228 707 770 50 513 209
 6* 11.20 β -蒎烯 β -Pinene 75786419 665 952 760 231 844 098
 7 11.33 α-崖柏烯 α-Thujene - - 62 590 924
 8 11.36 β -香叶烯 β -Myrcene 113 011 613 185 704 352 -
 9 11.91 α-水芹烯 α-Phellandrene - 6 596 351 -
 10* 12.08 (1S)-3, 7, 7-三甲基二环 [ 4.1.0] -3-庚烯(1S)-
3, 7, 7-Trimethylbicyclo[ 4.1.0] hept-3-ene 83 846 043 557 184 707 163 554 002
 11* 12.45 o-罗勒萜 o-Cymene 10 121 032 42 762 373 29 329 794
 12* 12.60 D-柠檬烯 D-Limonene 498 286 570 2 087 693 373 850 758 703
 13 12.98 反式 -α-罗勒烯 cis-α-Ocimene - 7 965 457 -
 14 13.42 τ-萜品烯 τ-Terpinene - 14 201 941 3 455 751
 15 14.28 萜品油烯 Terpinolene 19 771 075 - 39 157 271
 17 14.30 2-蒈烯 2-Carene - 126 895 077 -
 18* 14.41 十一烷 Undecane 3 353 368 15 152 535 8 390 546
 19 14.69 α-蒎烯氧化物 α-Pineneoxide - 4467028 2 398 297
 20* 15.36 α-龙脑烯醛 α-Campholenal 5 911 574 22 988 688 13 868 067
 21* 15.55 反式-柠檬烯氧化物 cis-Limoneneoxide 4 662 933 8 869 766 4906421
 22* 15.66 顺式 -柠檬烯氧化物 trans-Limoneneoxide 6 701 644 5 150 932 5150932
 23* 15.99 樟脑油 Alcanfor 10 504 179 28 510 847 15 280 067
 24* 16.44 松香芹酮 Pinocarvone 5 110 832 11 608 858 9 498 708
 25 16.77 松莰酮 Pinocamphone - - 3 851 404
 26 16.79 3-蒎酮 3-Pinanone 1 632 465 6 434 599 -
 27 16.86 L-4-萜品醇 L-4-terpineol - - -
 28* 17.34 桃金娘烯醛 Myrtenal 11 548 633 22 360 417 17 785 256
·2763·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.11 时珍国医国药 2010年第 21卷第 11期
续表 1
序号 保留时间t/min 化合物
峰面积
PA PDMS PDMS/DVB
 29* 17.67 马鞭草烯酮 Verbenone 24 488 126 33 269 384 30 507 288
 30 17.93 枯醛 Cumicaldehyde - - 8 326 059
 31* 18.11 百里酚甲醚 Thymolmethylether 5 532 363 11 703 301 7 094 475
 32* 18.49 香芹酮 Carvone 9 765 357 9 431 413 12 871 175
 33 19.31 紫苏醛 Perilaaldehyde 1 680 127 3 626 674
 34 19.54 1, 7, 7-三甲基二环 [ 2, 2, 1]庚 -2-脂 1, 7, 7-Trimethylbicyclo[ 2.2.1] hept-2-ylacetate - - 35 202 926
 35 19.55 (-)-醋酸冰片酯(-)-bornylacetate 15 490 023 71 592 236
 36 20.22 优页蒿萜酮 Eucarvone - - 3 422 901
 37 20.23 胡椒烯酮 Piperitenone 2 777 342 - -
 38 20.96 α-萜品醇脂α-Terpineolacetate - 10 052 684 -
 39 21.04 2-菠烯 2-Bornene - - 5 854 456
 40* 21.14 α-荜澄茄油烯 α-Cubebene 8 167 971 55 341 210 15 972 640
 41* 21.36 (+)-α-长叶蒎烯(+)-α-Longipinene 11 489 067 165 224 871 36 726 870
 42 21.75 衣兰烯 Ylangene - 15 188 774 3 316 995
 43 21.86 可巴烯 Copaene 20 474 340 - 65 361 662
 44 22.28 (+)-洒剔烯(+)-Sativene - 11 237 700 -
 45 22.30 5-甲基 -2-苯并咪唑酮 5-Methyl-2-benzimidazolinone 2 227 204 - -
 46 22.54 10s, 11s-雪松 -3(12), 4-二烯 10s,
11s-Himachala-3(12), 4-diene 4 649 138 7 938 966 -
 47 22.63 β -蛇麻烯 β -Humulene - 4 328 754 -
 48* 22.73 (+)-长叶烯(+)-Longifolene 13 833 766 223 898 376 40 631 057
 49* 22.94 石竹烯 Caryophylene 46 435 554 458 717 592 172 923 141
 50* 23.05 α-香柠檬烯 α-Bergamotene 2 810 847 14 269 830 6 385 029
 51 23.20 α-愈创烯α-Guaiene - 7 228 616 -
 52* 23.28 α-法呢烯 α-Farnesene 2 531 757 16 265 812 5 054 854
 53 23.69 (Z, Z, Z)-1, 5, 9, 9-四甲基 -1, 4, 7-环十一碳三烯 Z, Z,Z-1, 5, 9, 9-tetramethyl-1, 4, 7, -Cycloundecatriene, 7 038 816 72 925 092 -
 54* 24.04 τ-衣兰油烯 τ-Muurolene 5 020 608 24 693 703 14 384 878
 55* 24.24 吉玛烯 DGermacreneD 4 632 537 70 467 437 18 773 874
 56* 24.52 α-衣兰油烯 α-Muurolene 9 627 977 55 581 394 32 228 977
 57 24.87 α-紫穗槐烯 α-Amorphene - 3 296 449 5 509 322
 58* 24.98 (+)-β -杜松烯 (+)-β -Cadinene 2 886 854 16 885 483 14 098 085
 59 25.03 (-)-卡拉烯(-)-Calamenene - - 2 738 321
 60 26.19 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutylphthalate 5 234 609 - -
 61* 26.44 石竹烯氧化物 Caryophyleneoxide 33 126 815 66 788 611 38 077 862
 62 26.95
1, 5, 5, 8-四甲基 -12-氧杂二不辛烷 [ 9.1.0]
12-3, 7-二烯 1, 5, 5, 8-Tetramethyl-12-oxabicyclo
[ 9.1.0] dodeca-3, 7-diene
- 8 317 441 -
 63 26.95 3, 4-二甲基 -3-环己烯 -1-甲醛 3, 4-dimethyl-
3-Cyclohexen-1-carboxaldehyde 3 427 298 - -
 64 28.22 Epimanoyloxide 4 866 174 - 8 089 125
 65* 28.97 脱氢枞酸 Dehydro-abieticacid 14 980 291 2 971 080 65 420 810
 66 29.08 肉桂酸异戊脂 Isopentylcinnamate 2 609 881 - 3 786 511
单萜 1 277 463 086 6 725 536 150 2 535 424 691
单萜氧化物 111 842 777 246 440 153 179 645 106
倍半萜 141 826 436 1 223 490 059 434 105 705
倍半萜氧化物 33 126 815 75 106 052 38 077 862
二萜 19 846 465 2 971 080 73 509 935
其它 8 587 977 15 152 535 8 390 546
总峰面积 1 592 693 556 8 288 696 029 3 269 153 845
  *为 3种萃取头共有化合物
由表 1可知 , 从红松松塔挥发油成分中 , 共鉴定出化合物 66
种 , 红松松塔的主要挥发性成分为单萜 、倍半萜及其氧化物 , 其中
单萜含量约在 77.56% ~ 81.14%, 倍半萜含量约在 8.90% ~
14.76%, 单萜氧化物含量约在 2.97% ~ 7.02%, 倍半萜氧化物含
量约在 0.91% ~ 2.08%。 含量较高的化合物为 α-蒎烯
(28.20% ~ 32.45%)、D-柠檬烯(25.19% ~ 31.29%)、β -蒎烯
(4.76% ~ 8.03%)、(1S)-3, 7, 7-三甲基二环 [ 4.1.0] -3-庚
烯(5.00% ~ 6.72%)、石竹烯(2.91% ~ 5.53%)、(+)-α-长
叶蒎烯(0.72% ~ 1.20%)、石竹烯氧化物(0.81% ~ 2.08%)等 ,
占挥发油总量的 70%以上 。
3种固相微萃取纤维头在萃取松塔挥发性成分的数量 、种类
及相对含量上均存在差异。 其中 PA萃取出 43种化合物 , PDMS
和 PDMS/DVB各萃取出 46种化合物 , 3种萃取头分析出的共有
化合物 28 种(表 1)。 从表 1 可知 , PDMS萃取头对于单萜
(81.14%)和倍半萜(14.76%)的吸附效果较好 ,而 PA萃取头对
单萜氧化物(7.02%)和倍半萜氧化物(2.08%)的吸附较好。 3
种萃取头萃取的差异成分含量均较低(多数小于 0.3%), 其中
PA萃取出的特有成分为(+)-桧萜 、胡椒烯酮 、5-甲基 -2-苯
并咪唑酮 、邻苯二甲酸二丁酯和 3, 4-二甲基 -3 -环己烯 -1-
甲醛等;PDMS萃取出的特有成分为 α-水芹烯 、反式 -α-罗勒
烯 、α-萜品醇脂 、(+)-洒剔烯和 α-愈创烯等;PDMS/DVB萃
·2764·
时珍国医国药 2010年第 21卷第 11期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.11
取出的特有成分为 3 -蒈烯 、松莰酮 、(+)-二氢香芹酮 、枯醛 、
优页蒿萜酮和 2-菠烯等。
a-PA萃取头 b-PDMS萃取头 c-PDMS/DVB萃取头
图 1 3种萃取头所得挥发油总离子流图
图 2  3种萃取头萃取红松松塔挥发性成分的累积峰面积标准化值
3.2 固相微萃取纤维头的灵敏度分析 同种化合物在气相色谱
中出峰顺序依照保留时间 , 即同种化合物在同一时间出峰 , 但由
于各化合物的挥发性和极性不同 ,因此在不同萃取纤维吸附能力
也不同 , 从而导致同种化合物对应的峰面积不同。通过计算每个
化合物的峰面积标准化值 ,然后对峰面积标准化值进行累积 , 则
在相同保留时间的条件下 ,累积值越大 , 对应的萃取头灵敏度就
越高。由图 2可知 , PDMS萃取头对于红松松塔挥发成分的累积
峰面积标准化值最大 ,其次是 PDMS/DVB萃取头 , 而 PA萃取头
最小。由此 ,可以确定 PDMS对于红松松塔挥发性成分的萃取灵
敏度最佳。
4 结论
PA、PDMS和 PDMS/DVB这 3种萃取头均可以有效的萃取
出红松松塔挥发油的主要成分 , 利用 GC-MS分析结果表明红松
松塔挥发油主要含有单萜和倍半萜 , 其中 α-蒎烯 、D-柠檬烯 、
β -蒎烯 、(1S)-3, 7, 7-三甲基二环 [ 4.1.0] -3-庚烯 、石竹烯
等为主要成分 , 与苏晓雨等 [ 9]的实验结果基本一致。 PA、PDMS、
PDMS/DVB3种萃取头在萃取松塔挥发性成分的种类 、数量及相
对含量上均存在差异。通过积累峰面积标准化值比较了 3种萃
取头的萃取效果 , 对萃取纤维的萃取灵敏度做出评价 , 确定
PDMS萃取头分析效果最佳。
参考文献:
[ 1 ]  杨 鑫 ,邱建伟 ,张 华 ,等.松属植物化学成分及生物活性的研究
进展 [ J].中药材 , 2007, 30(7):878.
[ 2 ]  SakagamiH, KawazoeY, KomatsuN, etal.Antitumor, antiviralandim-
munopotentiatingactivitiesofpineconeextracts:potentialmedicinalef-
ficacyofnaturalandsyntheticlingin-relatedmaterials[ J] .Anticancer
Res, 1991, 11(2):881.
[ 3 ]  HiroyukiKataokaa, HeatherL., Lordb, JanuszPawliszynb.Applications
ofsolid-phasemicroextractioninfoodanalysis[ J] .JournalofChro-
matcgraphyA, 2000:35.
[ 4 ]  胡国栋.固相微萃取技术的进展及其在食品分析中应用的现状
[ J].色谱 , 2009, 27(1):1.
[ 5 ]  陈金美 ,曾景斌 ,陈文峰.新型固相微萃取涂层的研究进展 [ J] .化
学进展 , 2009, 21(9):1922.
[ 6 ]  黄健祥 ,胡玉玲 ,李攻科.选择性固相微萃取涂层的研究进展 [ J] .
分析科学学报, 2008, 24(1):97.
[ 7 ]  RemediosCastroMejias, RamonNateraMar? n, Ma.deValmeGarcia
Moreno, etal.Optimisationofheadspacesolid-phasemicroextraction
foranalysisofaromaticcompoundsinvinegar[ J] .JournalofChro-
matcgraphyA, 2000:7.
[ 8 ]  TaraT, PiergiorgioC, IvaS, etal.Optimizationofwinehead-spacea-
nalysisbysolid-phasemicroextractioncapilarygaschromatography
withmassspectrometricandflameionizationdetection[ J] .Food
Chemistry, 2005, 93:361.
[ 9 ]  苏晓雨 ,王 静 ,杨 鑫 ,等.气相色谱 -质谱技术分析红松松塔挥
发性成分 [ J] .分析化学 , 2006, 34(S1):217.
·2765·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2010VOL.21NO.11 时珍国医国药 2010年第 21卷第 11期