全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2003　Vo1.15　No.1 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2002-11-08　　　修回日期:2002-11-28
　　通讯联系人(Corresponding author)　Tel:(028)85226292 , E-
mail:lsding@cib.ac.cn
水冬瓜果肉的非油脂化学成分
周　燕1 　周真明2 　曹　沛1 　谭兴根1 　丁立生1＊
(1.中国科学院成都生物研究所　成都　610041;2.成都恩威集团　成都　610041)
摘　要　经柱层析方法从水冬瓜(Idesia polycarpa var.vestita Diels)果实乙醇提取物的非油脂部分分离
纯化出 6 个化合物 , 其结构通过波谱分析分别鉴定为去甲松柏苷(Ⅰ), idesin(Ⅱ), salirepin(Ⅲ),
idescarpin(Ⅳ), 1 , 2-顺-环己二醇(Ⅴ)和邻苯二酚(Ⅵ)。其中化合物Ⅰ为首次从天然界分离得到。
关键词　水冬瓜;化学成分;酚性糖甙
　　水冬瓜(Idesia polycarpa var.vesti ta Diels)又
名毛叶山桐子 、合色树等 ,为大风子科山桐子属植物
山桐子的一个变种 。水冬瓜果实中的果肉和种子
(水冬瓜籽)均含有大量油脂 ,其脂肪酸构成主要为
亚油酸 、油酸等不饱和脂肪酸 , 可作为食用油资
源[ 1 ,2] 。为了考察水冬瓜果实的综合利用价值 ,并
考虑到除油脂外果肉的化学成分较为丰富 ,我们主
要针对果肉进行化学成分研究 。首先将水冬瓜果肉
的乙醇提取物用石油醚脱脂后进行抗菌活性测试 ,
发现对革兰氏阳性细菌的代表之一腊状芽孢杆菌的
生长具有明显的抑制作用 。将脱脂后的乙醇提取物
以正丁醇萃取 ,经对离体蟾蜍心脏的作用实验表明
该萃取物具有一定的强心作用 。为此我们对正丁醇
萃取物进行化学成分研究 ,共分离鉴定出 6个化合
物:去甲松柏苷(Ⅰ), idesin(Ⅱ), salirepin(Ⅲ),
idescarpin(Ⅳ), 1 , 2-顺-环己二醇(Ⅴ)和邻苯二酚
(Ⅵ)。其中化合物 Ⅰ是首次从天然产物中分离得
到。
1　仪器材料
XRC-1型熔点仪(温度计未校正), Bruker AP-
300 和 Bruker AM-400 型核磁共振仪(TMS 为内
标),Finnigan LCQDECA型质谱仪 。柱层析硅胶(200
～ 300 目)为青岛海洋化工厂产品 , 反相层析用
LiChroprep Rp-18 , Rp-4(Merck)反相硅胶。显色剂
为5%的硫酸乙醇溶液 。水冬瓜果实采自四川江
油。
2　提取与分离
将水冬瓜果实晒干去柄 ,取 950 g 用叶片旋转
式粉碎机粉碎(由于水冬瓜籽小而硬 ,几乎未被粉
碎 ,其油脂等成分也不易被乙醇提取出来)。95%乙
醇 60℃水浴回流 50 分钟 ,过滤 ,滤渣再重复提取 2
次 ,回收溶剂后得浸膏 168 克。将浸膏分散于水中
用石油醚萃取后再用正丁醇萃取 ,分别得到石油醚
萃取物 38克和正丁醇萃取物 72 克。取 70 g 正丁
醇萃取物经硅胶柱层析(氯仿/甲醇梯度洗脱)分成
6个组分 ,第 1 组分经硅胶柱层析(石油醚/丙酮梯
度洗脱)纯化得到化合物 Ⅵ(28 mg),第 2组分经硅
胶柱层析(石油醚/丙酮梯度洗脱)得到化合物Ⅴ(49
mg),第 3组分经两次硅胶柱层析(氯仿/甲醇梯度
洗脱)得到化合物Ⅳ(4019 mg),第 4组分经硅胶柱
层析(氯仿/甲醇梯度洗脱)得到化合物 Ⅱ(1106
mg),第 5组分经硅胶柱层析(氯仿/甲醇梯度洗脱)
和 Rp-18反相柱层析(60%甲醇水溶液)得到化合物
Ⅰ(105 mg),第 6组分经硅胶柱层析(氯仿/甲醇梯
度洗脱)和 Rp-4反相柱层析(5%甲醇水溶液)得到
化合物 Ⅲ(165 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ 　白色粉末 , ESI-MS m/ z :327[ M-
H] - , 165[ M-Glc] -。1H NMR(CD3OD)δ:7.11(1
H ,d , J =8 Hz ,H-6), 6.92(1 H , d , J =2 Hz , H-3),
6.81(1 H ,dd , J =8 ,2 Hz ,H-5), 6.47(1 H , brd , J =
16 Hz ,H-7),6.20(1 H ,dt , J =16 ,6 Hz , H-8), 4.74
(1 H ,d , J =7 Hz ,H-1′), 4.18(2 H , dd , J =6 ,1 Hz ,
H-9)。13C NMR(CD3OD)数据见表 1 。以上 NMR
13
数据通过与文献[ 3]比较并经碳氢远程相关的 HM-
BC谱分析(图 1)将 Ⅰ鉴定为 2-羟基-4(3-羟基丙烯
基)-苯基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(去甲松柏苷)。
图 1　化合物Ⅰ的 HMBC 远程相关
Fig.1　Singanificant multiple bond connections obversed in
the HMBC spectrum o f compound Ⅰ
化合物Ⅱ　白色粉末 ,mp.97 ～ 99 ℃。ESI-MS
m/z :337 [ M +Cl ] - , 301 [ M-H ] - , 139 [ M-
Glc] -。1H NMR(CD3OD)δ:6.98(1 H , t , J =7.8
Hz ,H-4),6.85(1 H ,dd , J =7.8 ,1.2 Hz ,H-3),6.75
(1 H , dd , J =7.8 , 1.2 Hz ,H-5), 4.66(1 H , dd , J =
13.8 ,6.0 Hz , H-7a), 4.51(1 H , dd , J =13.8 , 6.0
Hz ,H-7b), 4.43(1 H , d , J =7.5 Hz , H-1′)。13 C
NMR(CD3OD)数据见表 1。以上 NMR数据与文献
报道 6-羟基-2-(羟甲基)-苯基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(idesin)[ 4]一致。
化合物 Ⅲ　白色粉末 , mp.102 ～ 104 ℃。ESI-
MS m/ z :301 [ M-H ] - , 139 [ M-Glc] -。1H NMR
(DMSO-d6)δ:6.92(1 H , d , J =8.7 Hz , H-6), 6.78
(1 H , d , J =3.0 Hz , H-3), 6.53(1 H , dd , J =8.7 ,
3.0 Hz ,H-5), 4.56(1 H , d , J =14 Hz , H-7a), 4.53
(1 H , d , J =6.9 Hz , H-1′), 4.39(1 H , d , J =14 Hz ,
H-7b)。13 C NMR(DMSO-d6)数据见表 1 。以上
NMR数据与文献报道的 4-羟基-2-(羟甲基)-苯基-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷(salirepin)[ 4 ,5]一致 。
化合物Ⅳ　白色粉末 , ESI-MS m / z :439[ M-
H] -。1H NMR(CD3OD)δ:6.99(1 H , t , J =7.8 Hz ,
H-4),6.87(1 H , dd , J =7.8 , 1.2 Hz ,H-5), 6.78(1
H , dd , J =7.8 , 1.2 Hz , H-3), 6.12(1H , m ,H-3″),
5.74(1 H , d , J =9.6 Hz , H-2″), 5.51(1 H , d , J =
12.8 Hz ,H-7a), 5.28(1 H , d , J =12.8 Hz , H-7b),
4.61(1 H , d , J =6.9 Hz , H-1′), 3.86(1 H , dd , J =
12.0 ,1.2 Hz , H-6′a), 3.75(1 H , dd , J =12.0 , 4.5
Hz ,H-6′b), 3.50(3 H , m ,H-2′, 3′, 4′), 3.32(1 H ,
m ,H-5′),2.90(1 H ,m ,H-5″a), 2.57(3 H , m , H-4″,
5″b)。13C NMR(CD3OD)数据见表 1。以上 NMR数
据与文献报道的 6-hydroxy-2-[ [ [(1-hydro xy-6-oxo-
2-cyclohexen-1-yl)] carbonyl] oxy] methyl] phenyl β-
D-glucopyranoside(idescarpin)[ 4]一致。
化合物Ⅴ　白色片晶 , mp.96 ～ 98 ℃。1H NMR
(CDCl3)δ:3.76(2 H ,d , J =7.2 Hz , H-1 , 2),1.26 ～
1.80(8 H , m , H-3 , 4 , 5 , 6)。13C NMR(CDCl3)δ:
70.6(C-1 ,2), 29.8(C-3 , 6), 21.4(C-4 , 5)。以上数
据与文献报道的顺-1 ,2-环己二醇[ 5 , 6]一致。
化合物 Ⅵ 　白色粉末 , mp.103 ～ 105 ℃。13C
NMR(CDCl3)δ:143.5(C-1 , 2), 121.3(C-4 , 5),
115.5(C-3 , 6)。以上数据与文献报道的邻苯二
酚[ 5 , 6]一致。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的13C NMR化学位移
Table 1　13C NMR chemical shifts(δ)of compounds Ⅰ ～ Ⅳ
C Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
1 146.3 144.5 147.5 144.4
2 148.3 136.6 152.3 130.8
3 114.6 121.3 114.0 120.6
4 134.3 126.7 133.2 126.5
5 119.5 117.4 113.4 118.2
6 118.8 150.7 117.2 150.7
7 131.2 60.6 58.3 64.7＊
8 128.7
9 63.6
1′ 104.2 106.8 102.9 106.9
2′ 74.7 75.4 73.4 75.0
3′ 77.4 77.9 76.5 77.4
4′ 71.1 71.3 69.8 70.6
5′ 78.1 78.5 76.9 77.9
6′ 62.3 62.5 60.9 62.1
＊1″～ 7″:79.0 , 128.9 , 133.1 , 27.0 , 36.6 , 207.1 , 171.2
参考文献
1　周伯川 ,杨　帆 , 薛雅琳等.水冬瓜油工业化生产的研究.
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chemistry , 1989 , 28(1):301 ～ 303
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17034M
7 　Sadtler Standard Carbon-13 NM R Spectra.1976 , 64C ,
1451C (下转第 17页)
14　　　　　　　　　 天然产物研究与开发 2003　Vo1.15　No.1
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6　邹　澄 ,张荣平 , 赵碧涛等.紫菀活性酰胺研究.云南植
物研究 , 1999 , 21(1):121 ～ 124
STUDIESON THE CHEMICAL CONSTITUENTS
FROM DICHONDRA REPENS FORST.
LIU Yu-ming ,LIANG Guang-yi＊ ,XU Bi-xue
(The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province
and Chinese Academy of Sciences , Guiyang　550002 , China)
Abstract　Five known compounds tormentic acid(1), uracil(2), skimmin(3), glycerin(4)and N-(N-benzoyl-L-
phenylalanyl-)-O-actyl-L-phenylalanol(5)were isolated from Dichondra repens Forst..Their st ructures w ere
determined by spect ral analysis.These compounds w ere obtained from the plant fo r the first time.
Key words　Miao drug;Dichondra repens Forst.;chemical constituents
(上接第 14页)
CHEMICAL CONSTITUENTSOF IDESIA POLYCARPA VAR.VESTITA
ZHOU Yan
1 ,ZHOU Zhen-ming2 ,Cao Pei1 ,TAN Xing-gen1 ,DING Li-sheng1
(1.Chengdu Institute of Biology , Chinese Academy of Sciences , Chengdu　610064 , China;
2.Chengdu Enwei Group , Chengdu　610041 , China)
Abstract　From the ethanol ex t racts of the f rui ts of Idesia polycarpa var.vesti ta Diels , six compounds were iso-
lated and identif ied as demethyl coniferin(Ⅰ), idesin(Ⅱ), salirepin(Ⅲ), idescarpin(Ⅳ), cis-1 ,2-cyclohexanediol
(Ⅴ)and py rocatechol(Ⅵ)respect ively .Among them , compound Ⅰ was isolated as a natural product fo r the fi rst
time.
Key words　Idesia polycarpa var.vestita;chemical constituent;phenolic g ly cosides
172003　Vo1.15　No.1 刘玉明等:苗族药马蹄金化学成分的研究