全 文 ：云南松松塔中木质素分析
张海珠，周 萍＊，刘光明，王 莹，史志婷
（大理学院 药学院，云南 大理６７１０００）
摘 要：目的：从云南松松塔中提取木质素并对其进行分析。方法：根据试样特有的官能团进行定性分
析，并采用Ｋａｌｓｏｎ法进行含量测定。结果：确定所提取的物质为木质素类成分，并测定出其含量为
３２．３４％。结论：该法简单易行，可以作为云南松松塔中木质素成分的鉴别和含量测定方法。
关键词：云南松松塔；木质素；硫酸法
中图分类号：Ｒ２８４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３－２１９７（２０１３）０８－００２４－０２
收稿日期：２０１３－０３－０５
基金项目：国家自然科学基金（８１２６０６３２）
作者简介：张海珠（１９８３－），大理学院药学院讲师，研究方向为药品质量控制研究。
通讯简介：周萍（１９７２－），大理学院药学院教授，研究方向为药物代谢研究。
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｌｉｇｎｉｎ Ｃｏｍｐｌｅｘ ｆｒｏｍ Ｐｉｎｅ Ｃｏｎｅ ｏｆ Ｐｉｎｕｓ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｆｒａｎｃｈ
Ｚｈａｎｇ Ｈａｉｚｈｕ，Ｚｈｏｕ Ｐｉｎｇ＊，Ｌｉｕ Ｇｕａｎｇｍｉｎｇ，Ｗａｎｇ Ｙｉｎｇ，Ｓｈｉ Ｚｈｉｔｉｎｇ
（Ｃｏｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｄａｌｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉ ６７１０００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔ ｔｈｅ ｌｉｇｎｉｎ ｆｒｏｍ ｐｉｎｅ ｃｏｎｅ ｏｆ Ｐ．ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｆｒ．ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｈｅ ｌｉｇｎｉｎ ｃｏｎｔｅｎｔ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｔｏ ｅｓ－
ｔａｂｌｉｓｈ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐ ａｎｄ ｔｈｅ Ｋａｌｓｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｓｓａｙｉｎｇ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｍａｋｅ ｓｕｒｅ
ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔ ｉｓ ｌｉｇｎｉｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｓ ３２．３４％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｓｓａｙｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｅａｓｙ ａｎｄ ｖｉａｂｌｅ ｆｏｒ ｌｉｇｎｉｎ
ｆｒｏｍ Ｐｉｎｅ Ｃｏｎｅ ｏｆ Ｐｉｎｕｓ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｆｒａｎｃｈ，ａｎｄ ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｕｅｓｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｇｉｎ．
Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：Ｐｉｎｅ Ｃｏｎｅ ｏｆ Ｐ．ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｆｒ．；Ｌｉｇｎｉｎ Ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｓｕｌｐｈｕｒｉｃ Ａｃｉｄ Ｍｅｔｈｏｄ
１９７７年版《中华人民共和国药典》一部将松塔收载为中
药，主要用于慢性气管炎的治疗。日本东南部民间使用松
塔煮水治疗胃癌的方法已普及。日本昭和大学坂上宏（
ＳａｋａｇａｍｉＨｉｒｏｓｈｉ）博士和绀野邦夫（ＫｏｎｎｏＫｕｎｉｏ）教授与
美国佛罗里达医学科学研究所的野山旺（Ｎｏｎｏｙａｎｎａ
Ｍｅｉｈａｎ）所长对其进行的追踪研究显示日本的松塔提取物
具有抗癌和抗艾滋病活性。
木质素，又称为木素，广泛存在于木材与禾本植物体
内，通常认为是植物体在次生代谢过程中产生的。木质素
是苯丙烷类物质（包括对羟基苯丙烷、邻－甲氧基苯丙烷、以
及４－羟基－３，５－二甲氧基苯丙烷），是一种三维网状结构的天
然高分子物质，含量仅次于纤维素。目前木质素得到广泛
关注的原因一方面是其具有高热值，具有苯环结构，通过改
性或者化学修饰可以广泛为工业应用，转化为生物柴油，是
可再生的能源和资源；另一方面木质素对人体和动物基本
无毒，可广泛用于食品工业，减少消化道疾病发生的同时还
可具有抗癌、抗肿瘤功效。本实验组前期试验发现松塔中
含有抗 ＨＩＶ活性成分，可能是木质素相关的物质，因此本
实验拟建立云南松松塔中木质素的鉴别方法和含量测定方
法
。
参考文献：
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（责任编辑：尹晨茹）
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１ 试剂与材料
１．１ 试剂
浓氨水、碱性酒石酸铜、溴试剂、蒽酮、硫酸、硝酸银、苯
酚、硫代乙酰胺等均为分析纯。
１．２ 药材
松塔于２００９年９月采集于大理白族自治州大理市苍
山，经大理学院药学院生药教研室周浓副教授鉴定为云南
松Ｐ．ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ Ｆｒ．松塔。
２ 鉴别试验
２．１ 木质素鉴别原理
木质素结构中存在较多的羟基，是其重要官能团之一，
对木质素的物理和化学性质都有很大的影响。Ａｄｌｅｒ等研
究表明［１］，木质素的显色反应大部分是木质素中的松柏醛
型结构与无机试剂反应的结果。
（１）取木质素样品溶液１ｍＬ，加氯化铁试液，生成红褐
色沉淀。
（２）取木质素样品溶液１ｍＬ，加１％酸性苯酚水溶液
３ｍＬ，显蓝绿色。
３ 木质素含量测定
３．１ 硫酸浓度对木质素测定结果影响
在２５℃条件下采用不同浓度的浓硫酸与试样作用３ｈ后，
再将硫酸浓度稀释为３．０％，回流煮沸２ｈ，实验结果如表１。由
表中数据可以看出，采用７２．０％的硫酸结果较为理想，浓度过
稀会造成纤维水解所需时间过长或者水解不完全，造成测定结
果偏高，过浓的硫酸会造成试样中碳水化合物的碳化。
表１ 硫酸浓度对测定结果影响
硫酸浓度（％） ６０．０ ６５．０ ７０．０ ７２．０ ７５．０ ８０．０
木质素测定值（％） ３７．６２ ３５．３１ ３３．２６ ３１．１２ ３１．４３ ３１．９２
３．２ 酸作用温度对木质素测定结果影响
用７２．０％硫酸在不同温度下与式样作用４ｈ，再将硫酸
浓度稀释为３．０％，回流３ｈ，测定木质素含量，结果见表２。
从实验结果可以看出酸作用的温度越高，纤维水解所需时
间越少，但温度过高会造成试样中的碳水化合物碳化以及
木质素缩合，因此测定温度以２５℃为宜。
表２ 硫酸作用温度对木质素测定结果的影响
作用温度（℃） ２０ ２５ ３０ ３５
木质素测定值（％） ２７．５１ ２８．０６ ２８．４６ ３０．１９
３．３ 浓硫酸作用时间对测定结果影响
２５℃条件下采用７２．０％硫酸与试样作用不同时间后，再将
硫酸浓度稀释为３．０％，回流煮沸３ｈ，实验结果见表３。在
２５．０℃时，松塔中木质素含量随浓硫酸作用时间的延长逐渐降
低，至３ｈ时为最低值３３．１８％，后随放置时间的延长出现小幅
度的上升，可能是因为样品中的单糖或多糖与硫酸反应发生碳
化而导致结果偏高。因此酸的作用时间选择３ｈ。
表３ 浓硫酸作用时间对测定结果影响
硫酸作用
时间（ｈ）
０．５ １ ２ ２．５ ３ ５ １２ ２４
木质素测
定值（％）
６７．３２ ５６．０９ ４３．９９ ３７．４７ ３３．１８ ３４．２４ ３４．３７ ３４．４０
３．４ 硫酸作用后溶液稀释浓度对测定结果的影响
在２５℃条件下用７２．０％硫酸与试样作用３ｈ，再将硫酸
稀释成不同浓度的稀释液回流３ｈ，测定结果见表４。结果
表明，将酸稀释成３．０％时测定的木质素含量最低，说明试
样水解完全［２］。酸的浓度过低时不利于多糖的水解，会造
成测定结果偏高。
表４ 浓硫酸作用后溶液稀释浓度温度对测定结果影响
稀释浓度（％） ２．０ ３．０ ４．０ ５．０ ７．０
木质素测定值（％） ３０．０７ ２８．４１ ３１．７４ ３３．０９ ３５．７０
综上所述，最佳反应条件为：浓硫酸浓度为７２．０％，作
用时间为３ｈ，作用温度为２５℃，硫酸稀释浓度为３．０％。
３．５ 样品测定
取云南松松塔粉末１．００００ｇ移入１００ｍＬ烧杯中，加入
７２．０％硫酸１５ｍＬ，充分搅拌后于２５℃放置３ｈ，然后移入
１ ０００ｍＬ圆底烧瓶中，以５６０ｍＬ蒸馏水洗涤烧瓶（此时溶液
含硫酸３．０％），回流３ｈ，剩余的残渣用已恒重的砂芯漏斗
抽滤，用热水洗涤至中性，于１０５℃干燥至恒重，结果见表５。
表５ 云南松松塔中木质素含量测定 （ｎ＝５）
实验序号 １ ２ ３ ４ ５ 平均值
木质素测定
值（％）
３２．４３ ３１．６３ ３２．５４ ３２．２９ ３２．８１ ３２．３４
４ 讨论
（１）本实验对云南松松塔中含有的木质素进行了鉴别，
采用Ｋａｌｓｏｎ法对其进行了含量测定，并对含量测定中的相
关因素进行了考察，最后确定了最佳反应条件。
（２）木质素作为一种新兴能源，已在各方面有着广泛的
应用。其提取成分制得的化学药品（如香豆素）在医药方面
广泛用作甲基多巴（血管扩张剂）或多巴（治疗帕金森氏病）
的合成原料。五味子中具有保肝作用的活性物质主要为木
质素类成分［３］，水杉、远志、雷公藤等药用植物的药理活性
与其体内存在的木质素类成分有一定的相关性［４－６］。木质素
磺酸盐被认为具有防止血凝固、抑制胃朊酶和降低胃液分
泌等抗溃疡作用，将来有可能用作抗凝血剂、制酸剂、抗溃
疡剂等。此外，木质素磺酸盐与阿司匹林等消炎药合用可
成为对胃无刺激的消炎剂、抗癌剂和抑汗剂。随着木质素
分离和精制技术的发展，有望在此领域获得更多的研究进
展［７］。
参考文献：
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（责任编辑：尹晨茹）
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