全 文 ：第 30卷　第 3期
2012年 9月 　　　　
广西师范大学学报:自然科学版
Journa l o f Guangx i No rmal Univ ersity: Na tural Science Edition
　　　　　　 Vol. 30　 No. 3
Sept. 2012
收稿日期: 2012-05-15
基金项目: 广西“新世纪十百千人才工程”人选专项 ( 2005210) ;广西创新研究团队项目 ( 2011GXNSFF018006)
通信联系人: 蒋才武 ( 1966— ) ,男 ,广西全州人 ,广西中医药大学教授 ,博士。 E-mail: cw jiang@ 126. com
壮药香艾纳的化学成分研究
蒋才武 ,梁　爽 ,黄健军
(广西中医药大学 药学院 ,广西 南宁 53001)
摘　要:采用硅胶柱层析方法 ,对壮药香艾纳 95%乙醇提取物的化学成分进行研究 ,共分离得到 7个化合物 ,
根据其理化性质和波谱学数据进行结构鉴定 ,结果表明分离得到的 7个化合物分别为 β -谷甾醇 (Ⅰ )、豆甾醇
(Ⅱ )、β-胡萝卜苷 (Ⅲ )、咖啡酸 (Ⅳ )、没食子酸 (Ⅴ )、槲皮素 (Ⅵ )、木犀草素 (Ⅶ ) ,其中豆甾醇、β -胡萝卜苷、咖啡
酸、没食子酸为首次在该植物中分离得到。
关键词: 香艾纳 ;化学成分 ;豆甾醇 ;槲皮素 ;木犀草素 ;没食子酸
中图分类号: O629; R29　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1001-6600( 2012) 03-0214-04
香艾纳为菊科植物馥芳艾纳香 Blumea aromatica (Wal l. ) DC.的干燥全草 ,味辛、微苦、性温、气香 ,
有祛风消肿 ,活血止痒的功效。能够治疗风湿关节炎 ,湿疹 ,皮肤瘙痒等症 ,还能用于外伤出血 [ 1-3 ]。壮药香
艾纳是广西的道地药材 ,在民间广为应用 ,具有消炎止血、祛风镇痛的功效 [4 ]。香艾纳主要分布于我国广
西、贵州、广东、云南等省 [ 5]。目前 ,国内外对艾纳香属植物香艾纳的研究还处于初级阶段 ,对其化学成分的
研究少见报道 ,而对其同属植物艾纳香、滇桂艾纳香则研究较多 ,这些植物其化学成分多为黄酮类、二氢黄
酮类、倍半萜类、甾醇类。本课题组对香艾纳全草的乙醇提取物采用系统化学分离及色谱分离方法分离得
到 β -谷甾醇 (Ⅰ )、豆甾醇 (Ⅱ )、β -胡萝卜苷 (Ⅲ )、咖啡酸 (Ⅳ )、没食子酸 (Ⅴ )、槲皮素 (Ⅵ )、木犀草素 (Ⅶ ) ,
其中Ⅱ 、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ为首次在该植物中分离得到。
1　仪器和材料
N EXU S470型 ( FT-IR)红外光谱仪 (美国尼高力仪器公司 ) ; Esquire HCT质谱仪 (美国布鲁克道尔顿
公司 ) ; 320-M S液相质谱联用仪 (美国瓦里安公司 ) ; AV AN CE-500M Hz超导核磁共振波谱仪 (美国布鲁
克道尔顿公司 ) ; Y RT-3熔点仪 (天津大学精密仪器厂 ) ;旋转蒸发仪及 RE-52AA旋转蒸发器 (上海亚荣生
化仪器厂 )。
薄层层析、柱层析硅胶 ( 200～ 300目 )均为青岛海洋化工公司生产。 β -谷甾醇对照品 (含量≥ 98% ,成
都瑞芬思生物科技有限公司 ) ;豆甾醇对照品 (含量> 95% ,上海友思生物技术有限公司 ) ;β -胡萝卜苷对照
品 (含量≥ 98. 5% ,上海永恒生物科技有限公司 ) ;石油醚 ( 60～ 90°C)、乙酸乙酯、氯仿、甲醇、 95%乙醇、无
水乙醇、丙酮等均为分析纯。
香艾纳购自广西南宁药材市场 ,经广西中医药大学药用植物教研室刘寿养副教授鉴定为菊科植物馥
芳艾纳香 Blumea aromatica ( Wall. ) DC.的干燥全草 ,标本存于广西中医药大学中药研究所。
2　提取和分离
取香艾纳全草粗粉 10. 5 kg ,用 95%乙醇回流提取 3次 ,每次 2 h ,过滤 ,合并提取液 ,回收溶剂 ,得乙醇
提取物 785. 6 g。乙醇提取物拌等量硅胶 ,依次以石油醚、乙酸乙酯加热回流提取 ,分别回收溶剂 ,得石油醚
部位、乙酸乙酯部位浸膏。 石油醚部位浸膏硅胶柱 ( 100～ 200目 )层析 ,石油醚-乙酸乙酯 ( 100∶ 0, 90∶
DOI : 10. 16088 /j . i ssn. 1001 -6600. 2012. 03. 020
1, 50∶ 1, 30∶ 1)、乙酸乙酯 -甲醇 ( 10∶ 1— 0∶ 10)系统梯度洗脱 ,依次得化合物Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ 、Ⅳ、Ⅴ。乙酸乙酯
部位浸膏硅胶柱 ( 200～ 300目 )层析 ,石油醚 -乙酸乙酯 ( 100∶ 0, 90∶ 1, 50∶ 1, 30∶ 1)、乙酸乙酯 -甲醇 ( 10
∶ 1— 0∶ 10)系统梯度洗脱 ,依次得化合物Ⅵ 、Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 (Ⅰ ): 无色针状结晶 (石油醚 ) , m. p. 137～ 138°C。 Liebermen-Bucha rd反应阳性 ,提示该化合
物可能为甾体类化合物 ,与β -谷甾醇对照品共薄层色谱鉴定 ,用 3种不同极性的溶剂系统展开 ,结果二者R f
值及显色行为一致 ,并且与对照品混合后熔点不降低 ,故化合物Ⅰ 鉴定为 β -谷甾醇。
化合物 (Ⅱ ): 无色针状结晶 (氯仿 ) , m. p. 145～ 146°C。 醋酐 -浓硫酸反应阳性 ,香草醛 -浓硫酸反应显
色为紫红色 ,提示该化合物可能为甾体化合物。 与豆甾醇对照品共薄层色谱鉴定 ,用 3种不同极性的溶剂
系统展开 ,结果二者 Rf值及显色行为一致 ,并且与对照品混合后熔点不降低 ,故化合物Ⅱ鉴定为豆甾醇。
化合物Ⅲ :白色粉末 , m. p. 290～ 292°C。Liebermann-Burchard反应阳性 , M olish反应呈阳性 ,经酸水
解后用 PC检出含有葡萄糖 ,说明该化合物为甾体苷类化合物。硅胶薄层色谱检识 , 3种不同极性的溶剂系
统展开 ,结果如下: 氯仿∶甲醇= 10∶ 1, R f= 0. 25;二氯甲烷∶甲醇= 7∶ 1, R f= 0. 45;乙酸乙酯∶甲醇=
7∶ 1,R f= 0. 63。 与对照品混合熔点不下降 ,故化合物Ⅲ鉴定为 β-胡萝卜苷。
化合物Ⅳ :淡黄色粉末 (甲醇 ) , m. p. 207～ 209°C,该化合物与 FeCl3-K3 [Fe( CN) 6 ]试剂显蓝色 ,说明
含有酚羟基。1 H NM R( 500 M Hz, DM SO-d6 ): 7. 03( 1H, d, J = 1. 5 Hz, H-2) , 7. 02( 1H, dd, J= 1. 5, 8. 0
Hz, H-5) , 6. 95( 1H, d, J= 8. 0 Hz, H-6) , 7. 43( 1H, d, J= 15. 5 Hz, H-7) , 6. 20( 1H, d, J= 15. 5 Hz, H-8) ;
13 C NM R( 125 MHz, DM SO-d6 ): 168. 4( COOH) , 126. 1( C-1) , 115. 1 ( C-2) , 145. 1( C-3) , 148. 6 ( C-4) ,
116. 2( C-5) , 121. 6( C-6) , 146. 0( C-7) , 115. 5( C-8) ,以上数据与文献 [ 6]报道一致 ,故鉴定化合物Ⅳ为咖
啡酸。
化合物Ⅴ :无色针状结晶 (甲醇 ) , m. p. 236～ 240°C,该化合物与 FeCl3-K3 [ Fe( CN) 6 ]试剂显蓝色 ,说
明含有酚羟基。ESI-M S(m /z )图谱中准分子离子峰较强 ( 171[M+ H ]+ ) ,可推断该化合物的相对分子质量
为 170。1H NMR( CD3OD, 300 M Hz): 6. 9( 2H, s, H-2, H-6)。 Dept谱示有— CH。13 C NM R( CD3OD, 75
MHz): 167. 9( s, C-7) , 145. 8( s, C-3, C-5) , 138. 4( s, C-4) , 121. 9( s, C-1) , 109. 2( d, C-2, C-6)。其光谱数据
与没食子酸的文献资料一致 [7 ] ,因此鉴定化合物为没食子酸 ( gallic acid)。
化合物Ⅵ :黄色针状结晶 (甲醇 ) , m. p. 315～ 316°C。Ⅵ 与三氯化铝反应生成黄色产物 ,硅胶薄层在紫
外光下观察为黄绿色荧光 ,据此推测所得的物质为黄酮类化合物。1H NMR( DM SO-d6 ): 7. 67( 1H, d, J=
118 Hz, H-2′) , 7. 52( 1H, dd,J= 1. 8, 7. 8 Hz, H-6′) , 6. 89( 1H, d, J= 7. 8 Hz, H-5′) , 6. 40( 1H, d, J= 1. 8
Hz, H-8) , 6. 18 ( 1H, d, J = 1. 8 Hz, H-6) , 8. 083( 1H, s)、 8. 427( 1H, s)、 8. 698( 1H, s)、 9. 895 ( 1H, s)、
12. 192( 1H, s) 5个峰分别为 3′-OH、 3-OH、 4′-OH、 7-OH、 5-OH的信号。13 C NMR( DM SO-d6 ): 145. 5( C-
2) , 136. 2( C-3) , 176. 3( C-4) , 156. 6( C-5) , 98. 6( C-6) , 164. 4( C-7) , 93. 8( C-8) , 161. 2( C-9) , 103. 5( C-
10) , 122. 4( C-1′) , 116. 91( C-2′) , 147. 2( C-3′) , 148. 2( C-4′) , 115. 5( C-5′) , 120. 4( C-6′)。以上数据与文献
[8]数据基本一致 ,确定其为槲皮素。
化合物Ⅶ :淡黄色粉末 , m. p. 328～ 329°C。盐酸 -镁粉反应阳性 , Molish反应阴性。1H NMR( DM SO-
d6 , 500 MHz): 6. 58( 1H, s, 3-H) , 12. 94( 1H, s, 5-OH) , 6. 10( 1H,d, J= 2. 0 Hz, H-6) , 6. 36( 1H, d,J= 2. 1
Hz, H-8) , 6. 85( 1H,d, J= 8. 2 Hz, H-5′) , 7. 36( 1H, dd, J= 8. 9, 2. 2 Hz, H-6′) , 7. 38( 1H, d,J= 2. 2 Hz, H-
2′)。13C NM R( DM SO-d6 ): 164. 1( C-2) , 102. 8( C-3) , 181. 7( C-4) , 116. 9( C-5) , 99. 9( C-6) , 167. 0( C-7) ,
94. 7( C-8) , 157. 9( C-9) , 103. 2( C-10) , 121. 2( C-1′) , 113. 2( C-2′) , 146. 2( C-3′) , 151. 3( C-4′) , 116. 4( C-
5′) , 119. 4( C-6′)。 以上数据与文献 [9 ]基本一致 ,确定其为木犀草素。
215第 3期　　　　　　　　　　　　　　 蒋才武等:壮药香艾纳的化学成分研究　　　　　　　　　　　　　　
4　结果与讨论
在已有的文献报道中人们对其同属艾纳香的研究较多 ,而对香艾纳化学成分的相关文献报道较少 ,为
了充分利用本地丰富的香艾纳资源 ,本研究对壮药香艾纳化学成分进行了初步探索 ,采用提取及柱色谱和
薄层色谱分离技术对壮药香艾纳的成分进行了初步测定 ,确定了其中的部分分离产物 ,主要为黄酮类、萜
类、有机酸等物质 ,为香艾纳的开发利用提供理论依据。
参　考　文　献:
[ 1]　广西壮族自治区革命委员会卫生局 .广西本草选编 (下册 ) [M ].南宁: 广西人民出版社 , 1974: 1813.
[ 2]　黄泰康 ,丁志遵 ,赵守训 ,等 .现代本草纲目 (上册 ) [M ].北京: 中国医药科技出版社 , 2000: 226.
[ 3 ]　广西壮族自治区食品药品监督管理局 .广西壮族自治区壮药质量标准 (第一卷 ) [ M ].南宁: 广西科学技术出版社 ,
2008: 33.
[ 4]　广西壮药标准编写组 .广西壮族自治区壮药质量标准 [M ].广西: 广西卫生出版社 , 2008.
[ 5]　江苏省植物研究所 .新华本草纲要 (第 3册 ) [ M ].上海:上海科学技术出版社 , 1990: 393-395.
[ 6]　宋成芝 ,王跃虎 ,华燕 ,等 .绣球藤的化学成分 [ J].中国天然药物 , 2008, 6( 2): 116-119.
[ 7]　石建辉 ,王金辉 ,车东 ,等 .核桃楸树皮化学成分研究 [ J].中药研究与信息 , 2005, 7( 1): 7-8.
[ 8]　张兰珍 ,赵文华 ,郭亚健 ,等 .藏药余甘子化学成分研究 [ J].中国中药杂志 , 2003, 28( 10): 9401.
[ 9]　肖崇厚 .中药化学 [ M ].上海:上海科学技术出版社 , 1997: 302.
Chemical Constituents o f Zhuang Medicine Blumea aromatica
(Wall. ) DC. Hance
JIANG Cai-wu, LIANG Shuang,HUANG Jian- jun
( Pha rmaceutical Colleg e, Guangxi Univ ersity o f Chinese Medicine, Nanning Guangx i 530001, China )
Abstract: Blumea aromat ica ( Wall. ) DC. w as ex t racted wi th 95% ethanol , and then the ex t racts w ere
separated wi th silicag el co lumn chroma tog raphy. Seven compounds w ere obtained and their structures
w ere cha racterized by NM R and M S. The seven compounds w ere identi fied as β -sitosterol (Ⅰ ) ,
stigmasterol (Ⅱ ) , β-daucosterol (Ⅲ ) , caf feic acid (Ⅳ ) , gallic acid (Ⅴ ) , quercetin (Ⅵ ) , luteolin (Ⅶ ) .
Stigmastero l,β -daucostero l, caf feic acid, g allic acid w ere isola ted from the plant fo r th e first time.
Key words: B lumea aromatica (Wal l. ) DC; stigmasterol; quercetin; luteolin; gallic acid
(责任编辑　王龙杰 )
216 　　　　　　　　　　　　　　　广西师范大学学报: 自然科学版　　　　　　　　　　　　　　　第 30卷
　　蒋才武 ,男 ,汉族 ,广西全州人 , 1966年 11月生 ,中共党员 ,博士 ,教授 ,硕士研究
生导师 , 1999年广西师范大学无机化学专业毕业 ,获理学硕士学位 ; 2002年中山大学
无机化学专业毕业 ,获理学博士学位 ,师承生物无机化学专家计亮年院士 ,成都中医
药大学中药药理学博士后 ,中组部“西部之光”访问学者 ,师承药物化学专家张礼和院
士 ,广西中医药大学药物化学教授 ,硕士研究生导师 ,药物化学学科带头人 ,中药研究
所常务副所长 ,教务处副处长。 SCI源刊《 Ino rganic Chemist ry Communica tions》和
《 Pho tochemist ry & Pho tobiolog y》审稿人。
蒋才武教授于 2002年 6月博士毕业后作为高层次人才引进到广西中医药大学药
学院工作 ,作为学科带头人 ,他具有敏锐的创新思维 ,能及时、准确把握学科的发展态
势 ,主要从事中药有效成分的研究 ,在药物化学、化学生物学和中药化学等学科领域取得了可喜的研究成
果 ,先后主持省部级以上的研究项目 10项 ,其中已结题国家自然科学基金 2项 ,省级科研课题 4项。在学术
期刊发表论文 63篇 ,申请发明专利 2项 ,其中 SCI收录论文 18篇 ,被引用 160多次。
由于工作成绩突出 , 2007年 2月获“教育部新世纪优秀人才支持计划人选” , 2007年 4月荣获“广西五
一劳动奖章” , 2006年 12月获“广西新世纪十百千人才工程第二层次人选” , 2006年 9月获“广西高校百名
中青年学科带头人”等荣誉称号。
人血清白蛋白-药物复合物的整体三维结构
我校梁宏教授、杨峰教授在国际药学期刊《Molecular Pha rmaceutics》
发表重要原创性研究成果
人血清白蛋白是人体血液中最丰富的蛋白质 ,主要功能之一是运输药物到靶器官和组织 ,对药物
的药代动力学和转运具有关键性作用 ,这也是为什么不同研究领域科技工作者对白蛋白一直保持高
的热情和执着。人血清白蛋白是生物无机化学中一个充满魅力和广阔前景的重要研究领域 ,也是我校
药用资源化学和药物分子工程国家重点实验室培育基地一个非常重要研究方向。现今 ,白蛋白作为药
物载体已成为国内外药学研究热点 ,这是因为相比于其他载体 ,白蛋白具有可自身生物降解、无毒、无
抗原性、病人耐受和生物利用度高等其他载体无可比拟的优点。在科技高度发展的今天 ,如何交叉新
兴学科和技术 ,深度开拓和发展生物无机化学研究领域 ,非常值得我们深思 ,也是当今科研工作者面
临的巨大挑战和机遇。
20多年来 ,梁宏教授课题组在白蛋白生物无机化学领域进行了较为系统研究 ,在基于白蛋白载
药体系和基于白蛋白设计前药等方面取得一系列国际先
进水平的研究成果。 日前 ,梁宏教授、杨峰教授课题组在
国际药剂学期刊《Molecular Pha rmaceutics》发表题为
《 Interactive Associations of Drug-Drug and Drug-Drug-
Drug wi th Ⅱ A Subdomain of Human Serum Albumin》
的论文。该论文的发表 ,既是我校药用资源化学和药物分
子工程国家重点实验室培育基地第一项基于白蛋白载药
体系的原创性标志成果 ,也是广西第一项生物载药体系
的标志性成果。该论文提出了基于白蛋白结构为导向理
性设计和改造生物载药体系的研究思想 ,为开发白蛋白
作为药物载体在体内运输多种药物协同治疗疾病奠定重
要基础。
《Molecular Pha rmaceutics》是国际药剂学顶级期刊 ,
由美国化学学会主办 ,主要发表有助于理解药物递送和
药物递送体系的分子机制做出重要贡献的原创性研究。
217第 3期　　　　　　　　　　　　　　 蒋才武等:壮药香艾纳的化学成分研究