全 文 ：第 28卷第 6期
2008年 12月
林　产　化　学　与　工　业
ChemistryandIndustryofForestProducts
Vol.28 No.6
Dec.2008
五指毛桃黄酮和香豆素类成分研究
　　收稿日期:2007-12-29
　　基金项目:广东省自然科学基金创新团队项目(无编号);国家杰出青年科学基金(30625039)
　　作者简介:轧霁(1981-),男 ,天津人 ,博士 ,从事天然药物活性成分研究
　＊通讯作者:叶文才 ,男 ,教授 ,博士生导师;E-mail:chywc@yahoo.com.cn。
YAJi　　
轧 霁 1 ,张晓琦 2, 3 ,王 英 2, 3 ,李药兰2, 3 ,叶文才 1, 2, 3＊
(1.中国药科大学天然药物化学教研室 , 江苏 南京 210009;
2.暨南大学中药及天然药物研究所 , 广东 广州 510632;
3.广东省中药药效物质基础及创新药物研究重点实验室 , 广东 广州 510632)
摘　要:　对五指毛桃的化学成分进行了研究。分离得到 11个化合物 ,根据理化性质和波谱数据 ,
分别鉴定为补骨脂素(Ⅰ)、伞形花内酯(Ⅱ)、 5, 3′, 4′-三羟基-3, 7-二甲氧基黄酮(Ⅲ )、 5, 7, 2′, 4′-
四羟基黄酮(Ⅳ)、 5-羟基-3, 7, 4′-三甲氧基黄酮(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ )、紫云英苷(Ⅶ )、金合欢素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
(Ⅷ )、木犀草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅸ )、柚皮素(Ⅹ )及胡萝卜苷(Ⅺ)。经检索 , 化合物Ⅱ～ Ⅹ 为首次从该植物中
分离得到 ,化合物Ⅲ 、 Ⅳ、 Ⅴ 、 Ⅷ 、 Ⅸ 为首次从该属植物中分离得到。
关键词:　五指毛桃;化学成分;黄酮;香豆素
中图分类号:TQ351.0　　　　　　文献标识码:A　　　　　　文章编号:0253-2417(2008)06-0049-04
StudiesonFlavonoidsandCoumarinsintheRootsofFicushirtaVahl.
YAJi1 , ZHANGXiao-qi2, 3 , WANGYing2, 3 , LIYao-lan2, 3 , YEWen-cai1, 2, 3
(1.DepartmentofPhytochemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009, China;
2.InstituteofTraditionalChineseMedicine＆NaturalProducts, JinanUniversity, Guangzhou510632, China;
3.GuangdongProvinceKeyLaboratoryofPharmacodynamicConstituentsofTCMandNew
DrugsResearch, Guangzhou510632, China)
Abstract:ChemicalconstituentsintherootsofFicushirtaVahl.werestudied.Elevencompoundswereisolatedandtheirstruc-
tureswereelucidatedaspsoralen(Ⅰ), umbelliferon(Ⅱ), 5, 3′, 4′-trihydroxy-3, 7-dimethoxyflavone(Ⅲ ), norartocarpetin(Ⅳ),
5-hydroxy-3, 7, 4′-trimethoxyflavone(Ⅴ ), kaempferol(Ⅵ ), astragalin(Ⅶ ), acacetin7-O-β-D-glucopyranoside(Ⅷ ), luteolin
7-O-β-D-glucopyranoside(Ⅸ ), narigenin(Ⅹ )anddaucosterol(Ⅺ), respectively.CompoundsⅡ-Ⅹ wereisolatedfromthis
plantforthefirsttime, compoundsⅢ , Ⅳ , Ⅴ , Ⅷ , Ⅸ wereobtainedfromthegenusFicusforthefirsttime.
Keywords:rootofFicushirtaVahl.;chemicalconstituent;flavonoid;coumarin
五指毛桃又名五爪龙 、五指牛奶 、南芪 ,为桑科榕属植物佛手榕的干燥根。味甘 ,性平 ,有健脾补肺 、
利湿舒筋功能 ,临床上主要用于治疗脾虚浮肿 、食少无力 、肝炎 、风湿痹痛 、肺痨咳嗽等症[ 1] 。五指毛桃
在岭南地区长期作为草药和食疗保健品使用 ,民间常作为煲汤的原料 ,在瑶医中也作为治疗慢性病和病
后体弱的常用药材 ,由于其经济价值较高 ,在广东河源已有 GAP种植基地 ,但长期以来对五指毛桃化学
成分的系统研究较少[ 2-3] 。本实验中采用柱层析等方法 [ 4]从其 95%乙醇提取物的乙酸乙酯和正丁醇
部分中分离得到 11个化合物 ,并进行理化性质和波谱研究 。
1　材料和仪器
1.1　材料
实验用材料于 2006年 11月采自广东省从化市流溪河林场 ,生长于林间及灌木丛中 , 2 ～ 3年生 ,由
50　 林　产　化　学　与　工　业 第 28卷
广东药学院李书渊教授鉴定为佛手榕(FicushirtaVahl.)的根 ,即五指毛桃。植物标本现存于暨南大学
中药及天然药物研究所 ,标本号为(2006110601)。
1.2　仪器
X-5型显微熔点测定仪(未校正);JASCOFT/ IR-480 PlusFourierTransform红外光谱仪(KBr压
片);BRUKERAV-400核磁共振仪(TMS内标);FinniganLCQAdvantageMAX质谱仪。
1.3　试剂
柱层析用硅胶(48～75μm和 75～150μm)为青岛海洋化工厂产品;硅胶 GF254薄层预制板为烟台化
学工业研究所产品;SephadexLH-20为 Pharmacia公司产品;ODS柱层析材料为 Merck公司产品;所用
试剂为化学纯或分析纯 。
2　方法和结果
2.1　提取和分离
五指毛桃 9.0kg粉碎后经体积分数 95%乙醇渗漉提取 ,回收溶剂得浸膏(400g),通过溶剂萃取
分别得到环己烷部分(40g),乙酸乙酯部分(90g),正丁醇部分(90g)和水部分(180g)。乙酸乙酯部分
经反复硅胶柱层析(环己烷-乙酸乙酯 , 体积比 100∶0～ 0∶100)、SephadexLH-20凝胶柱层析 、重结晶等
方法分离得到化合物Ⅰ (2 000mg)、Ⅱ(15mg)、Ⅵ (5mg)、Ⅹ (7mg)和Ⅺ(100mg);正丁醇部分经反复
硅胶柱层析(氯仿-甲醇 , 体积比 100∶0 ～ 0∶100)、ODS柱层析(甲醇-水 , 体积比 10∶90 ～ 100∶0)、
SephadexLH-20凝胶柱层析等方法分离得到化合物 Ⅲ(10mg)、Ⅳ(2mg)、Ⅴ(8mg)、Ⅶ (10mg)、Ⅷ
(5mg)及 Ⅸ (100mg)。
2.2　结构鉴定
化合物 Ⅰ :白色粉末 (甲醇), mp162～ 163℃, ESI-MSm/z:209 [ M+Na]+。 1HNMR(CDCl3 ,
400MHz)δ:7.80(1H, d, J=9.6Hz, H-4), 7.68(1H, s, H-5), 7.44(1H, s, H-8), 7.69(1H, d, J=
2.3Hz, H-2′), 6.83(1H, d, J=2.3Hz, H-3′), 6.37(1H, d, J=9.6Hz, H-3)。 13CNMR(CDCl3 ,
100MHz)δ:160.9(C-2), 156.3(C-7), 151.9(C-9), 146.8(C-2′), 144.0(C-4), 124.8(C-6), 119.8
(C-5), 115.3(C-10), 114.5(C-3), 106.3(C-3′), 99.7(C-8)。以上数据与文献 [ 5]报道的补骨脂素
数据一致 ,故鉴定化合物 Ⅰ为补骨脂素(psoralen)。
化合物Ⅱ:淡黄色粉末(甲醇), mp213～215℃, ESI-MSm/z:161[ M-H] -。 1HNMR(DMSO-d6 ,
400MHz)δ:10.51(1H, s, 7-OH), 7.91(1H, d, J=9.5Hz, H-4), 7.50(1H, d, J=8.5Hz, H-5), 6.77
(1H, dd, J=8.5, 2.2Hz, H-6), 6.70(1H, d, J=2.2Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=9.5Hz, H-3)。 13CNMR
(DMSO-d6 , 100MHz)δ:161.2(C-7), 160.3(C-2), 155.4(C-9), 144.4(C-4), 129.6(C-5), 113.0
(C-6), 111.3(C-3), 111.2(C-10), 102.1(C-8)。以上数据与文献 [ 5]报道的伞形花内酯数据一致 ,
故鉴定化合物 Ⅱ为伞形花内酯(umbeliferon)。
化合物Ⅲ:黄色粉末(氯仿-甲醇), mp260～ 262℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:329 [ M-H]-。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.67(1H, s, 5-OH), 7.58(1H, d, J=1.7Hz, H-2′), 7.49(1H, dd, J=
1.7, 8.4Hz, H-6′), 6.91(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 6.69(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.36(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), 3.86(3H, s, 3-OCH3), 3.80(3H, s, 7-OCH3)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:177.9
(C-4), 165.0(C-7), 160.9(C-5), 156.2(C-9), 155.9(C-2), 148.8(C-4′), 145.2(C-3′), 137.8
(C-3), 120.7(C-1′), 120.6(C-6′), 115.7(C-5′), 115.5(C-2′), 105.1(C-10), 97.6(C-6), 92.1
(C-8), 59.6(3-OCH3), 55.9(7-OCH3)。以上数据与文献 [ 6]报道的 5, 3′, 4′-三羟基-3, 7-二甲氧基
黄酮数据一致 ,故鉴定化合物 Ⅲ为 5, 3′, 4′-三羟基-3, 7-二甲氧基黄酮(5, 3′, 4′-trihydroxy-3, 7-dime-
thoxyflavone)。
化合物Ⅳ:黄色粉末 (甲醇), mp230 ～ 232℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:285 [ M-H]-。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.70(1H, s, 5-OH), 10.77(1H, s, 7-OH), 10.10(1H, s, 4′-OH), 7.77
(2H, d, J=8.8Hz, H-6′), 7.14(1H, s, H-3), 6.47(1H, dd, J=8.8, 2.2Hz, H-5′), 6.44(1H, d, J=
2.2Hz, H-3′), 6.41(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.19(1H, d, J=2.0Hz, H-6)。 13CNMR(DMSO-d6 ,
第 6期 轧 霁 , 等:五指毛桃黄酮和香豆素类成分研究 51　
100MHz)δ:184.4(C-4), 165.9(C-7), 164.2(C-4′), 163.3(C-9), 163.1(C-2), 160.3(C-5), 159.5
(C-2′), 131.0(C-6′), 110.8(C-1′), 109.1(C-3), 108.3(C-5′), 105.2(C-10), 104.2(C-3′), 99.9
(C-6), 94.9(C-8)。以上数据与文献 [ 7]报道的 5, 7 , 2′, 4′-四羟基黄酮数据一致 ,故鉴定化合物Ⅳ为
5, 7, 2′, 4′-四羟基黄酮(norartocarpetin)。
化合物Ⅴ:黄色针晶(氯仿-甲醇), mp147～ 148℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:329 [ M+H] +。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.60(1H, s, 5-OH), 8.04(2H, d, J=9.0Hz, H-2′, 6′), 7.11(2H, d,
J=9.0Hz, H-3′, 5′), 6.73(1H, d, J=2.2Hz, H-8), 6.36(1H, d, J=2.2Hz, H-6), 3.85(6H, s, 2×
OCH3), 3.80(3H, s, OCH3)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:178.0(C-4), 165.1(C-7), 161.4
(C-4′), 160.9(C-5), 156.3(C-9), 155.4(C-2), 138.1(C-3), 130.0(C-2′, 6′), 122.0(C-1′), 114.2
(C-3′, 5′), 105.2(C-10), 97.7(C-6), 92.3(C-8), 59.7(OCH3), 56.0(OCH3), 55.4(OCH3)。以上数
据与文献 [ 8]报道的 5-羟基-3, 7, 4′-三甲氧基黄酮数据一致 ,故鉴定化合物Ⅴ为 5-羟基-3, 7, 4′-三甲
氧基黄酮(5-hydroxy-3, 7, 4′-trimethoxyflavone)。
化合物Ⅵ :黄色粉末(甲醇), mp267～ 268℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:285 [ M-H]-。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.47(1H, s, 5-OH), 10.77(1H, s, 7-OH), 10.10(1H, s, 4′-OH), 9.38
(1H, s, 3-OH), 8.03(2H, d, J=8.5Hz, H-2′, 6′), 6.91(2H, d, J=8.5Hz, H-3′, 5′), 6.41(1H, d, J=
2.0Hz, H-8), 6.17(1H, d, J=2.0Hz, H-6)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:175.8(C-4), 164.0
(C-7), 160.6(C-9), 159.1(C-4′), 156.1(C-5), 146.7(C-2), 135.6(C-3), 129.4(C-2′, 6′), 121.6
(C-1′), 115.4(C-3′, 5′), 102.9(C-10), 98.2(C-6), 93.4(C-8)。以上数据与文献 [ 5]报道的山柰酚
数据一致 ,故鉴定化合物 Ⅵ为山柰酚(kaempferol)。
化合物 Ⅶ :黄色粉末 (甲醇), mp261 ～ 263℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:447 [ M-H] -。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.59(1H, s, 5-OH), 10.70(1H, s, 7-OH), 10.10(1H, s, 4′-OH), 8.02
(2H, d, J=8.8Hz, H-2′, 6′), 6.87(2H, d, J=8.8Hz, H-3′, 5′), 6.42(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.20
(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 5.43(1H, d, J=7.2Hz, H-1″)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:177.4
(C-4), 164.0(C-7), 161.1(C-9), 159.8(C-4′), 156.3(C-5), 156.2(C-2), 133.2(C-3), 130.7
(C-2′, 6′), 120.8(C-1′), 115.0(C-3′, 5′), 103.9(C-10), 100.9(C-1″), 98.6(C-6), 93.5(C-8), 77.4
(C-3″), 76.4(C-5″), 74.1(C-2″), 69.9(C-4″), 60.8(C-6″)。以上数据与文献 [ 9]报道的紫云英苷数
据一致 ,故鉴定化合物 Ⅶ 为紫云英苷(astragalin)。
化合物 Ⅷ :黄色粉末 (氯仿-甲醇 ), mp261～263℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:445
[ M-H] -。 1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.89(1H, s, 5-OH), 8.03(2H, d, J=8.8Hz, H-2′, 6′),
7.10(2H, d, J=8.8Hz, H-3′, 5′), 6.91(1H, s, H-3), 6.83(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.44(1H, d, J=
2.0Hz, H-6), 5.01(1H, d, J=5.2Hz, H-1″), 3.85(3H, s, OCH3)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:
182.0(C-4), 163.8(C-2), 163.0(C-7), 162.4(C-4′), 161.1(C-5), 156.9(C-9), 128.4(C-2′, 6′),
122.6(C-1′), 114.6(C-3′, 5′), 105.4(C-10), 103.7(C-3), 99.9(C-1″), 99.6(C-6), 94.9(C-8),
77.1(C-3″), 76.4(C-5″), 73.1(C-2″), 69.6(C-4″), 60.6(C-6″), 55.5(OCH3)。以上数据与文献
[ 10]报道的金合欢素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷数据一致 ,故鉴定化合物Ⅷ为金合欢素 7-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷(acacetin7-O-β-D-glucopyranoside)。
化合物Ⅸ :黄色粉末(氯仿-甲醇), mp256～258℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:447[ M-H]-。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.89(1H, s, 5-OH), 7.39(1H, dd, J=8.2, 2.1Hz, H-6′), 7.37(1H,
d, J=2.1Hz, H-2′), 6.87(1H, d, J=8.2Hz, H-5′), 6.74(1H, d, J=2.1Hz, H-8), 6.65(1H, s, H-3),
6.42(1H, d, J=2.1Hz, H-6), 5.01(1H, d, J=7.2Hz, H-1″)。 13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:182.4
(C-4), 165.1(C-2), 163.5(C-7), 161.8(C-5), 157.5(C-9), 150.3(C-4′), 146.2(C-3′), 122.0
(C-1′), 119.5(C-6′), 116.4(C-5′), 113.8(C-2′), 105.9(C-10), 103.5(C-3), 100.5(C-1″), 100.0
(C-6), 95.2(C-8), 77.6(C-3″), 76.9(C-5″), 73.7(C-2″), 70.2(C-4″), 61.2(C-6″)。以上数据与文
献 [ 11]报道的木犀草素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷数据一致 ,故鉴定化合物 Ⅸ为木犀草素 7-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷(luteolin7-O-β-D-glucopyranoside)。
52　 林　产　化　学　与　工　业 第 28卷
化合物Ⅹ :白色粉末 (甲醇), mp251 ～ 252℃, HCl-Mg反应阳性 , ESI-MSm/z:271 [ M-H] -。
1HNMR(DMSO-d6 , 400MHz)δ:12.13(1H, s, 5-OH), 10.75(1H, s, 7-OH), 9.55(1H, s, 4′-OH), 7.30
(2H, d, J=8.5Hz, H-2′, 6′), 6.80(2H, d, J=8.5Hz, H-3′, 5′), 5.88(2H, m, H-6, 8), 5.33(1H, dd, J=
12.8, 3.0Hz, H-2), 3.10(1H, dd, J=17.0 , 12.8Hz, H-3a), 2.70(1H, dd, J=17.0, 3.0Hz, H-3b)。
13CNMR(DMSO-d6 , 100MHz)δ:197.8(C-4), 168.4(C-7), 165.5(C-5), 164.9(C-9), 159.0(C-4′),
131.1(C-1′), 129.0(C-2′, 6′), 116.4(C-3′, 5′), 103.4(C-10), 97.1(C-6), 96.2(C-8), 80.5(C-2),
44.0(C-3)。以上数据与文献 [ 12]报道的柚皮素数据一致 ,故鉴定化合物Ⅹ为柚皮素(narigenin)。
化合物Ⅺ:白色粉末 , mp288～ 290℃, Libermann-Burchard反应阳性 , IR光谱 、TLC的 Rf值及显色
行为与胡萝卜苷标准品一致 ,与胡萝卜苷标准品混合后其熔点不下降 ,故鉴定化合物 Ⅺ为胡萝卜苷
(daucosterol)。
2.3　化合物Ⅲ ～Ⅹ的化学结构
化合物Ⅲ ～Ⅹ的化学结构式如图 1所示。
3　结论
从五指毛桃中分离得到 11个化合物 ,根据理化性质和波谱数据 ,分别鉴定为补骨脂素(Ⅰ)、伞形花
内酯(Ⅱ)、 5, 3′, 4′-三羟基-3, 7-二甲氧基黄酮(Ⅲ)、 5, 7, 2′, 4′-四羟基黄酮(Ⅳ)、 5-羟基-3, 7, 4′-三甲
氧基黄酮(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ )、紫云英苷(Ⅶ )、金合欢素 7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅷ )、木犀草素
7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅸ )、柚皮素(Ⅹ )及胡萝卜苷(Ⅺ)。经检索 ,化合物 Ⅱ～Ⅹ为首次从该植物
中分离得到 ,化合物 Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ 、Ⅷ 、Ⅸ为首次从该属植物中分离得到。
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