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南酸枣树皮化学成分研究
李胜华 ,伍贤进＊ ,郑　尧 ,蒋崇亮
(怀化学院生物工程系 ,湖南 怀化 418008)
　　摘要　目的:研究南酸枣树皮的化学成分。方法:通过硅胶柱色谱 、硅胶薄层制备以及凝胶柱色谱的方法分离
纯化化合物 , 利用质谱 、核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。结果:从南酸枣树皮活性有效部位中分离出 7
个化合物 , 分别是:β-谷甾醇(Ⅰ )、十六烷酸(Ⅱ )、正四十二烷酸(Ⅲ )、胡萝卜苷(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、芦丁(Ⅵ )、木
犀草素-3′-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅶ )。结论:化合物Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅴ 、Ⅶ 为首次从该植物中分离得到。
关键词　南酸枣;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)10-1542-03
StudiesontheChemicalConstituentsfromtheBarkofChoerospondiasaxilaries
LISheng-hua, WUXian-jin, ZHENGYao, JIANGChong-liang
(DepartmentlifeScienceofHuaihuaColege, Huaihua418008, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofChoerospondiasaxilaries.Methods:Alcompoundswereisolatedand
purifiedbynormalcolumnchromatograph, paperthinlayerchromatographandsephadexchromatograph, thechemicalstrucureswere
mainlyelucidatedbyESI-MSandNMRspectra.Results:sevencompoudswereisolatedfromtheChoerospondiasaxillariesandasfol-
lowing:β-sitostero(Ⅰ ), hexadecanoicacid(Ⅱ), correctitudefourty-twoalkylacid(Ⅲ ), daucosterol(Ⅳ), quercetin(Ⅴ ), rutinum
(Ⅵ ), lueolin- 3′-O-β-D-glucopyranoside(Ⅶ ).Conclusion:CompoundsⅡ , Ⅲ , Ⅴ , Ⅶ areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　ChoerospondiasaxillariesBurttetHill;Chemicalconstituents
收稿日期:2009-02-27基金项目:科技部国家科技基础条件平台项目(2005DKA30430)作者简介:李胜华(1978-),男,硕士 ,讲师 ,主要从事生物活性物质的检测与分离。＊通讯作者:伍贤进 , E-mail:hhuxianjin163.com。
　　南酸枣 ChoerospondiasaxilariesBurtetHil为漆
树科南酸枣属落叶大乔木 ,分布在江西 、湖南 、湖北 、
四川 、云南 、广西等省以及安徽 、贵州南部等地区 。
南酸枣为蒙医习用药材之一 。据 2005年版中国药
典记载:其性味甘 、酸 ,平 ,具有行气活血 、养心安神
之功效 ,用于气滞血瘀 、胸痹作痛 、心悸气短 、心神不
安等病症的治疗〔1〕 ,树皮供药用 ,其对金黄色葡萄
球菌 、大肠杆菌 、绿脓杆菌均有抑制作用 ,能消炎解
毒 、止痛止血 ,主治烫火伤 〔2〕 ,目前 , 国内外对南酸
枣果研究较多 ,但对其树皮研究甚少 ,本实验对南酸
枣树皮的化学成分进行研究 ,以阐明其药效物质基
础 ,促进南酸枣的进一步开发利用 ,从南酸枣树皮活
性有效部位中分离出 7个化合物 ,分别是:β-谷甾醇
(Ⅰ )、十六烷酸 (Ⅱ)、正四十二烷酸 (Ⅲ)、胡萝卜
苷(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、芦丁(Ⅵ )、木犀草素-3′-O-β-
D-葡萄糖苷(Ⅶ ),其中化合物 Ⅱ 、Ⅲ、Ⅴ 、Ⅶ 为首次
从该植物中分离得到。
1　仪器和材料
·1542· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 10期 2009年 10月
XT-4显微熔点仪(温度计未校正),美国瓦里安
公司 INOVA400 Hz超导核磁共振波谱仪 ,美国惠
普公司 GC-MS5973型气相 -质谱联用仪。薄层色谱
硅胶 、柱色谱硅胶(200 ～ 300目)均为青岛海洋化工
集团公司生产。所用试剂除注明外均为分析纯 。实
验用南酸枣树皮采自湖南省永州市 ,经笔者鉴定为
漆树科南酸枣属植物南酸枣 Choerospondiasaxilaries
BurtetHil的树皮。
2　提取与分离
南酸枣树皮的干燥粉末 10 kg,分别用 70%的
工业乙醇浸泡进行超声波循环提取 , 提取时间 45
min,对提取液进行减压浓缩至无乙醇味 ,加适量水
混悬 ,利用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇分别萃取
得到石油醚 72g,氯仿部分 92 g,乙酸乙酯部分 432
g,正丁醇部分 219 g,水部分 329 g。石油醚部分经
反复硅胶柱色谱 ,薄层色谱检测得到化合物 I(21
mg)和化合物 Ⅱ(53mg),乙酸乙酯部分经反复硅胶
柱色谱及部分化合物凝胶纯化分离 ,依次得到化合
物 Ⅲ(32 mg)、化合物 Ⅳ(68 mg)、化合物 Ⅴ (64
mg)、化合物Ⅵ (27 mg)、化合物 Ⅶ (51mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针晶(甲醇),氢核磁谱显示有
δ5.3439, 3.5503,表明化合物含有烯氢 ,连杂叔氢 ,
δ0.5 ～ 2.5间有复杂的 SP3杂化碳上氢信号 , DEPT
谱显示 1个季碳 δ:140.714, 9个叔碳 δ:121.690,
76.680, 56.726 , 56.010 , 50.084 , 45.780, 36.119,
31.860, 29.039, 11 个 仲碳 δ:42.240, 39.735,
37.217, 33.897 , 31.860 , 31.595 , 28.225, 26.007,
24.273, 23.020, 21.087;6 个 伯 碳 δ:19.802,
19.374, 19.003, 18.753, 11.953, 11.831 ,化学位移
值均与文献 〔3〕一致 ,因此推断化合物Ⅰ为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅱ:ESI-MS:256 [ M] + 241, 227, 213,
199, 185, 171, 157, 143, 129, 115, 97, 73(100), 60
1H-NMRδ:5.35(H, H-OH), 2.35(2H, t), 1.63
(2H, brs), 0.88(3H, brs),从 ESI-MS谱 56[ M] +
分子离子峰片断中可以看出每个片断相差 14,故而
知该化合物中有 -CH2基团 ,且分子量为 256,因此推
测含有长链烷烃 ,在 ESI-MS谱中还可知分子中含
有 -COOCH2。在 1H-NMR中从 5.35(H, -COOH)可
看该处有离子峰 , 0.88(3H, brs)有甲基峰 ,且从 br
s,根据 n+1规律可知该甲基连接有亚甲基 ,再经过
与标准品对照 ,参考相关文献〔4〕的数据 ,可确定化
合物Ⅱ为十六烷酸。
化合物 Ⅲ:白色蜡状固体(CHCl3)。 ESI-MSm/
z:368(M+)。1H-NMR(600 MHz, CDCl3 )δ:0.88
(6H, t, J=6.5 Hz, H-18), 1.25(44H, br, s, H3 ～
23), 1.63(1H, t, J=7.4 Hz), 2.35(2H, t, J=7.7
Hz, H-2)。参考文献 〔5〕数据 ,鉴定该化合物为二十
四烷酸。
化合物Ⅳ:白色粉末(吡啶), mp283 ～ 286 ℃,
Molish反应阳性 ,说明有甾体和糖存在。 ESI-MSm/
z:39(100)为 β-谷甾醇的脱水峰 ,经酸水解得到化
合物 Ⅰ ,母液检验出葡萄糖的存在。香草醛-浓硫酸
反应显紫色。 Rf与胡萝卜苷标准品一致 ,且混合熔
点不下降 ,故推断化合物Ⅳ为胡萝卜苷 。
化合物Ⅴ:黄色粉末 , mp306 ～ 308 ℃, TLC展
开后紫外灯(254 nm)下有荧光 ,喷浓 H2SO4显黄
色;盐酸 -镁粉反应呈紫红色 ,在紫外灯呈黄色荧光 ,
喷 AlCl3 荧光变成黄绿色 ,提示为黄酮类化合物;
ESI-MSm/z:302 [ M] (100), 273(18), 245(10),
153(18), 37(30), 128(15), 121(9), 109(12),
91(5), 81(12), 69(26), 63(11)。1H-NMR(DMSO-
d6 , 400MHz)δ:12.47(1H, s, 5-OH), 7.65(1H, d, J
=2.0 Hz, H-2′), 7.53(1H, d, J=8.4, 2.0 Hz, H-
6′), 6.88(1H, d, J=8.4 Hz, H-5′), 6.41(1H, d, J=
1.2 Hz, H-8), 6.18(1H, d, J=1.2 Hz, H-6);13C-
NMR(DMSO-d6 , 100 MHz)δ:146.9(C-2), 135.8(C-
3), 175.9(C-4), 156.2(C-5), 98.2(C-6), 163.9(C-
7), 93.4(C-8), , 160.8(C-9), 103.1(C-10), 122.1
(C-1′), 15.1(C-2′), 145.1(C-3′), 147.7(C-4′),
115.7(C-5′), 120.1(C-6′)。与文献 〔6〕对照基本一
致 ,故鉴定该化合物为槲皮素 。
化合物Ⅵ :为淡黄色固体 , mp176 ～ 178 ℃,盐
酸-镁粉反应显紫红色 , Molish反应显紫色环 。分子
式:C27H30O16 ,锆 -柠檬酸反应加酸后褪色 ,说明黄酮
母核有 5-位羟基 ,无 3-位羟基。酸水解得苷元熔点
为 309 ～ 312 ℃ (分解);与 FeCl3 ,盐酸 -镁粉试剂反
应均为阳性反应 , Molish反应为阴性 ,故知为黄酮苷
元 ,苷元进行锆 -柠檬酸反应 ,加酸后不褪色 ,说明 3
位已存在游离羟基。1H-NMR(DMSO-d6 )δ:7.29
(1H, brs, H-2′), 6.85(1H, d, J=8.1 Hz, H-5′),
7.26(1H, d, J=8.1 Hz, H-6′), 6.19(1H, d, J=2.1
Hz, H-6), 6.38(1H, d, J=2.1 Hz, H-8), 5.24(1H,
brs, H-1″), 0.80(3H, d, J=5.7 Hz, H-6″);13C-NMR
(DMSO-d6)δ:156.2(C-2), 134.3(C-3), 177.9(C-
4), 161.4(C-5), 98.8(C-6), 164.3(C-7), 93.8(C-
8), 157.4(C-9), 104.2(C-10), 121.2(C-1′), 115.6
(C-2′), 145.3(C-3′), 148.6(C-4′), 115.8(C-5′),
121.2(C-6′), 102.0(C-1″), 70.5(C-2″), 70.7(C-
3″), 71.3(C-4″), 70.2(C-5″), 17.6(C-6″)。纸层析
·1543·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 10期 2009年 10月
比移值及颜色反应均与槲皮素一致 ,混合后熔点不
降 ,证明苷元为槲皮素 。部分纸层析鉴定为葡萄糖
和鼠李糖。化合物 Ⅵ 的理化性质 、波谱数据与文
献 〔6〕报道一致 , TLC的 Rf值亦与芦丁标准品一致 ,
故化合物Ⅵ 确定为芦丁。
化合物 Ⅶ :黄色无定形粉末 , mp244 ～ 246 ℃,
盐酸镁粉反应和 Molish反应阳性。1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:13.67(1 H, 5-OH), 7.91(1 H, d, J
=20 Hz, H-2′), 7.52(1H, dd, J=84, 24 Hz, H-
6′), 7.27(1H, d, J=8.8Hz, H-5′), 7.01(1H, d, J
=24 Hz, H-8), 6.96(1H, s, H-3), 6.86(1H, d, J
=1.6 Hz, H-6), 5.85(1H, d, J=7.6 Hz, H-1″),
4.60-3.82(m, Glc-H);13C-NMR(100MHz, CDCl3)
δ:165.3(C-2), 104.1(C-3), 182.8(C-4), 162.6(C-
5), 100.6(C-6), 163.9(C-7), 95.2(C-8), 157.8
(C-9), 106.5(C-10), 122.6(C-1′), 114.7(C-2′),
147.8(C-3′), 151.9(C-4′), 116.8(C-5′), 119.6(C-
6′), 101.7(C-1″), 74.8(C-2″), 79.3(C-3″), 71.1
(C-4″), 78.5(C-5″), 62.3(C-6″)。以上数据与文
献 〔8〕报道的木犀草素-3′-O-β-D-葡萄糖苷一致 。
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收稿日期:2009-02-27基金项目:广西教育厅科研项目(桂教科研 [ 2006] 26号 122);广西师范学院青年教师科研基金作者简介:蒙丽丽(1972-),女,壮族 ,硕士 ,讲师 ,主要从事教学及植物有效成分分离提纯研究工作;Tel:0771-3908065, E-mail:ml-0001@
163.com。
金花猕猴桃根乙酸乙酯提取相化学成分研究
蒙丽丽1 ,黄初升 1 ,刘红星 1 ,陈希慧2
(1.广西师范学院化学与生命科学学院 , 广西 南宁 530001;2.广西大学化学化工学院 , 广西 南宁
530004)
　　摘要　目的:研究金花猕猴桃根乙酸乙酯提取相的化学成分。方法:用色谱法分离 ,用波谱方法和理化性质鉴
定结构。结果:从金花猕猴桃根部乙酸乙酯提取相中分离鉴定了 5个化合物 , 分别为:豆甾-二酮(Ⅰ )、β-谷甾醇
(Ⅱ)、熊果酸(Ⅲ)、β-胡萝卜苷(Ⅳ)、2α, 3β, 23-三羟基-12-烯-28-乌苏酸(Ⅴ)。结论:以上化合物均首次从该植物
中分离得到。
关键词　金花猕猴桃根;乙酸乙酯提取相;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)10-1544-03
StudiesontheChemicalConstituentsofEthylAcetateExtractfromtheRootsofActinidiachrysantha
MENGLi-li1 , HUANGChu-sheng1 , LIUHong-xing1 , CHENXi-hui2
(1.ChemistryandLifeScienceCollege, GuangxiTeachersEducationUniversity, Nanning530001, China;2.SchoolofChemistryand
ChemicalEngineer, GuangxiUniversity, Nanning530004, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofethylacetateextractfromtherootsofActinidiachrysantha.Methods:
ChromatographicmethodswereusedtoisolatethecompoundsfromethylacetateextractfromtherootsofActinidiachrysanthaandchem-
icalandspectralmethodswereusedtoelucidatethestructuresoftheisolatedcompounds.Results:Fivecompoundswereidentifiedas
·1544· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 10期 2009年 10月