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水黄花化学成分研究
姜春勇 1, 2 ,穆淑珍 2 ,邓　彬 1, 2 ,葛永辉 1, 2 ,张建新2 , 郝小江 2＊
(1.贵州大学生命科学学院 ,贵州 贵阳 550025;2.贵州省 /中国科学院天然产物化学重点实验室 ,贵州 贵
阳 550002)
　　摘要　目的:研究水黄花地上部分的化学成分。方法:运用硅胶柱层析 、RP-18柱层析 、SephadexLH-20、制备薄
层层析以及重结晶等多种色谱手段和方法分离纯化化合物 ,采用核磁共振 、质谱等现代波谱技术和理化性质鉴定
化合物的结构。结果:从水黄花地上部分 75%乙醇提取物的石油醚萃取部位中分离得到 6个化合物 , 其结构分别
被鉴定为:蒲公英赛酮(1)、3-表-蒲公英赛醇(2)、β-谷甾醇(3)、β-谷甾酮(4)、交京大戟内酯 E(5)和芝麻素(6)。
结论:化合物 1、 2、4、5和 6均为首次从该种植物中分离得到。
关键词　水黄花;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)09-1390-03
StudiesontheChemicalConstituentsfromEuphorbiachrysocoma
JIANGChun-yong1 , 2 , MUShu-zhen2 , DENGBin1 , 2 , GEYong-hui1 , 2 , ZHANGJian-xin2 , HAOXiao-jiang2
(1.TheColegeofLifeScience, GuizhouUniversity, Guiyang550025, China;2.TheKeyLaboratoryofChemistryforNaturalProd-
uctsofGuizhouProvinceandChineseAcademyofSciences, Guiyang550002, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsfromtheaerialpartofEuphorbiachrysocoma.Methods:Alcompounds
wereisolatedandpurifiedbymanymethods, includingsiligagelandreversedphaseRP-18columnchromatographies, preparativethin
layerchromatography, SephadexLH-20, andrecrystalization.TheirstructuresweremainlyelucidatedbyESI-MSandNMRspectra
andtheirphysicalcharacters.Results:Sixcompoundswereisolatedfromthepetroleumethersectionfrom 75% ethanolextractionof
thematerial.Theirstructureswereidentifiedastaraxerol(1), epitaraxerol(2), β-sistosterol(3), β-sitostenone(4), jolkinolideE
(5), andsesamin(6).Conclusion:Compounds1, 2, 4, 5, and6 areisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　EuphorbiachrysocomaLevi.etVant.;Chemicalconstituents
收稿日期:2009-01-14基金项目:“贵州省民族药活性筛选中心 ”建设 [黔科合农字 20065041、黔科合 SY字(2009)]作者简介:姜春勇(1986-),男,硕士 ,主要从事天然产物的研究与开发;E-mail:chunyong20@hotmail.com。＊通讯作者:郝小江 , Tel:0851-3804492, E-mail:haoxj@mail.kib.ac.cn。
　　水黄花(EuphorbiachrysocomaLevi.etVant.)为
大戟科大戟属多年生草本植物 ,又名刮金板 ,主要分
布于湖北 、广西 、四川 、贵州 、云南等省区。水黄花为
贵州苗族民间的常用药 ,其性寒 ,味苦 ,入热经 ,主要
有泄下 、逐水 、利尿等功效〔1〕。该植物在贵州有广
泛的资源分布且民间应用广泛 ,而关于水黄花化学
成分的报道很少 ,为了阐明其药效物质基础 ,本文研
究了水黄花地上部分 75%乙醇提取物石油醚萃取
部位的化学成分 ,从中分离得到了 6个化合物 ,分别
被鉴定为:蒲公英赛酮(1)、3-表 -蒲公英赛醇(2)、β-
谷甾醇(3)、β-谷甾酮(4)、交京大戟内酯 E(5)和芝
麻素(6)。其中 ,化合物 1、2、4、5和 6均为首次从
该种植物中分离得到。
1　仪器与材料
XT-4双目显微熔点测定仪(温度计未校正);
INOVA-400核磁共振仪 (TMS为内标 );安捷伦 -
5973型质谱仪;柱层析硅胶和薄层层析硅胶均为青
岛海洋化工厂生产;RP-C18(40 ～ 63 μm)为 Merck
公司产品;SephadexLH-20(25 ～ 100 μm)为 Amer-
shamBiosciences公司产品(Sweden)。
·1390· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.09.030
实验用药材于 2005年 7月采于贵州省贵阳市
金阳新区 ,由贵阳中医学院孙庆文教授鉴定为大戟
科大戟属植物水黄花 EuphorbiachrysocomaLevi.et
Vant.的地上部分。
2　提取与分离
水黄花干燥的地上部分 75 kg,粉碎后 ,用 75%
乙醇回流提取 3次(提取时间依次为 4、3和 3 h),
合并提取液 ,减压浓缩至无醇味 ,所得浸膏用水混
悬 ,依次用石油醚和乙酸乙酯萃取 ,分别浓缩后 ,得
到石油醚萃取部位 (381 g)和乙酸乙酯萃取部位
(1 365 g)。取石油醚萃取部位 ,用丙酮溶解 ,拌同
等重量硅胶(40 ～ 80目),经硅胶柱色谱(依次用石
油醚 /丙酮 1∶0 ～ 0∶1梯度洗脱 ,以及氯仿 /丙酮 1∶0
～ 0∶1梯度洗脱)分离得到 8个粗分段部位(Fr.1 ～
Fr.8)。将 Fr.1、Fr.2和 Fr.3中的晶体分别抽滤并
重结晶 , 得到化合物 1(88 mg)、2(30 mg)、3(53
mg)。化合物 3抽滤后的母液经过反复 Sephadex
LH-20凝胶柱层析(分别用氯仿 /甲醇 1∶1和甲醇交
替洗脱)和制备薄层层析(展开剂为石油醚 /丙酮 30
∶1),得到化合物 4(54 mg)。 Fr.6部分经过反复正
相硅胶柱层析(石油醚 /氯仿 /丙酮溶剂系统)、反相
RP-C18柱层析(甲醇 /水 50∶50 ～ 100∶0梯度洗脱)及
SephadexLH-20凝胶柱层析(分别用氯仿 /甲醇 1∶1
和甲醇交替洗脱)分离纯化 ,得到化合物 5(9 mg)、6
(9mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:白色针晶 (石油醚 ), mp246 ～
249℃。 ESI-MSm/z:424 [ M] +。1H-NMR(400
MHz, CDCl3)δ:5.57(1H, dd, J=8.0, 3.2 Hz, H-
15), 1.17(3H, s, Me-26), 1.09(3H, s, Me-25), 1.08
(3H, s, Me-23)1.07(3H, Me-24), 0.96(3H, s, Me-
24), 0.92(3H, s, Me-30), 0.91(3H, s, Me-27), 0.83
(3H, s, Me-28);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:217.6
(C-11), 157.5(C-5), 117.2 (C-15), 55.7(C-14),
48.7(C-18), 48.7(C-9), 47.6(C-4), 40.6 (C-7),
38.8(C-8), 38.3 (C-1), 37.7 (C-16), 37.6 (C-
10), 37.5(C-13), 36.6 (C-12), 35.7 (C-17), 35.1
(C-19), 34.1 (C-2), 33.5 (C-22), 33.3 (C-29),
33.0(C-21), 29.9 (C-28), 29.8 (C-30), 28.8 (C-
20), 26.0(C-23), 25.6 (C-26), 21.5 (C-24), 21.3
(C-27), 19.9 (C-6), 17.4 (C-11), 14.7 (C-25)。
以上数据和文献 〔2〕报道基本一致 ,故鉴定化合物 1
为蒲公英赛酮。
化合物 2:白色针晶 (石油醚 ), mp268 ～
270℃。 ESI-MSm/z:426 [ M] +。1H-NMR(400
MHz, CDCl3 )δ:5.54(1H, dd, J=8.4, 3.2 Hz, H-
15), 3.41(1H, t, J=2.4 Hz, H-3), 1.09(3H, s),
0.95(3H, s), 0.95(3H, s), 0.94(3H, s), 0.91(3H,
s), 0.88(3H, s), 0.86(3H, s), 0.82(3H, s);13C-
NMR(100 MHz, CDCl3)δ:158.1(C-14), 116.7(C-
15), 76.2(C-3), 49.2(C-9), 48.9(C-5), 48.7(C-
18), 41.2(C-19), 39.1(C-8), 38.0(C-4), 37.7(C-
1), 37.5(C-10), 37.3(C-13), 36.6(C-16), 35.8(C-
17), 35.1(C-12), 33.7(C-7), 33.3(C-29), 33.1(C-
21), 32.2(C-22), 29.9(C-26), 29.8(C-28), 28.8
(C-20), 28.2(C-23), 26.0(C-27), 25.0(C-2), 22.2
(C-24), 21.2(C-30), 18.7(C-6), 17.4(C-11), 15.2
(C-25)。以上数据和文献 〔3〕报道基本一致 ,故鉴定
化合物 2为 3-表 -蒲公英赛醇 。
化合物 3:白色针晶 (石油醚 ), mp138 ～
140 ℃。 ESI-MSm/z:414 [ M] +;薄层色谱 (TLC)
用 10%硫酸 -乙醇显色呈紫红色 。薄层色谱检测的
Rf值在 3种不交叉的展开剂的条件下与 β-谷甾醇
标准品均完全相同 ,故鉴定化合物 3为 β-谷甾醇 。
化合物 4:白色颗粒状固体 (丙酮)。 ESI-MS
m/z:412 [ M] +。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:5.7
(1H, s, H-4), 1.20(3H, s, Me-19), 0.93(1H, d, J=
6.0 Hz, Me-21), 0.86(3H, s, Me-29), 0.85(3H, d, J
=7.2Hz, Me-27), 0.80(3H, s, Me-20), 0.71(3H, s,
Me-18);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:199.7(C-3),
171.7(C-5), 123.7(C-4), 55.9(C-14), 55.8(C-
17), 53.7(C-9), 45.7(C-19), 42.3(C-13), 39.5(C-
12), 38.5(C-10), 36.0(C-20), 35.6(C-1), 35.5(C-
8), 33.9(C-22), 33.8(C-2), 32.9(C-6), 32.0(C-
7), 29.0(C-25), 28.1(C-16), 25.9(C-23), 24.1(C-
15), 23.0(C-28), 20.9(C-11), 19.8(C-26), 18.9
(C-27), 18.6(C-21), 17.3(C-19), 11.9(C-29),
11.9(C-18)。以上数据和文献〔4〕报道基本一致 ,故
鉴定化合物 4为 β-谷甾酮。
化合物 5:淡黄色油状固体 (丙酮)。 ESI-MS
m/z:300 [ M] +。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:6.27
(1H, s, H-14), 4.91(1H, ddd, J=1.6, 6.0, 13.2 Hz,
H-14), 1.85(3H, s, H-17), 0.93(3H, s, H-18), 0.92
(3H, s, H-20), 0.86(3H, s, H-19);13 C-NMR(100
MHz, CDCl3)δ:175.4(C-16), 156.3(C-8), 152.3
(C-13), 116.2(C-15), 113.9(C-14), 76.0(C-12),
55.2(C-15), 51.9(C-9), 41.9(C-3), 41.6(C-10),
39.6(C-1), 37.2(C-7), 33.9(C-4), 33.5(C-18),
27.5(C-11), 23.9(C-6), 21.8(C-19), 19.0(C-2),
16.8(C-20), 8.3(C-17)。以上数据和文献〔5〕报道
·1391·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月
基本一致 ,故鉴定化合物 5为交京大戟内酯 E。
化合物 6:淡黄色油状固体(氯仿 /甲醇)。ESI-
MSm/z:354 [ M] +。1H-NMR(400 MHz, CDCl3)δ:
6.85(2H, m, H-2, 2′), 6.81(2H, m, H-5, 5′), 6.78
(2H, m, H-6, 6′), 5.95(4H, s, 2 ×-OCH2O-), 4.72
(2H, d, J=4.8 Hz, H-7 , 7′), 3.06(2H, m, H-8,
8′);13C-NMR(100 MHz, CDCl3)δ:147.9(C-4, 4′),
147.1(C-3, 3′), 135.0(C-1, 1′), 119.3(C-6, 6′),
108.2(C-5, 5′), 106.5(C-2 , 2′), 101.1(-OCH2O-),
85.8(C-7, 7′), 71.7(C-9 , 9′), 54.3(C-8, 8′)。以上
数据和文献 〔6〕报道基本一致 ,故鉴定化合物 6为芝
麻素。
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川射干中异黄酮类化学成分研究
邱庆浩1 ,张志国 2 ,王建华 1 ,吕泰省2＊
(1.山东农业大学农学院 ,山东 泰安 271018;2.中国人民解放军第八十八医院药剂科 ,山东 泰安 271000)
　　摘要　目的:研究川射干中的异黄酮类化学成分。 方法:采用硅胶柱层析及 SephadexLH-20等色谱技术分离
和纯化化合物 , 根据理化性质和光谱分析鉴定化合物的结构。结果:从川射干中分离得到 6个异黄酮类化合物 ,分
别鉴定为:鸢尾苷(Ⅰ )、鸢尾苷元(Ⅱ)、鸢尾新苷 A(Ⅲ)、鸢尾甲黄素 A(Ⅳ)、鸢尾新苷 B(Ⅴ)和 5, 7, 4′-三羟基-6,
3′-二甲氧基异黄酮(Ⅵ )。结论:其中化合物Ⅵ 为首次从该植物中分离得到。
关键词　川射干;异黄酮;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2009)09-1392-03
StudiesontheIsoflavonoidsofIristectorum
QIUQing-hao1 , ZHANGZhi-guo2 , WANGJian-hua1 , LVTai-sheng2
(1.ColegeofAgronomy, ShandongAgriculturalUniversity, Tai′an271018, China;2.DepartmentofPharmacy, the88thHospitalof
PLA, Tai′an271000, China)
Abstract　Objective:TostudytheisoflavonoidsofIristectorum.Methods:Thecompoundswereisolatedbycolummchromatog-
raphyonsilicagelandpurifiedbySephadexLH-20.Structuresofthesecompoundswereelucidatedbyspectralanalysisandphyto-
chemicalproperties.Results:SixisoflavonoidswereisolatedfromIristectorum, whichweretectoridin(Ⅰ ), tectorigenin(Ⅱ), iristec-
torinA(Ⅲ), iristectorigeninA(Ⅳ), iristectorinB(Ⅴ), 5, 7, 4′-trihydroxy-6, 3′-dimethoxyisoflvone(Ⅵ ).Conclusion:Compound
Ⅵ isisolatedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords　IristectorumMaxim.;Isoflavonoid;Chemicalconsituents
收稿日期:2009-03-25＊通讯作者:吕泰省 , Tel:0538-8839241, E-mail:Itsv88@tom.com。
　　川射干是鸢尾科鸢尾属植物鸢尾 Iristectorum
Maxim.的干燥根茎 ,主产于我国广州 、广西 、四川 、
贵州等地 ,具有消积 、破瘀 、行水 、解毒之功效 ,治食
滞胀满 、癥结 、积聚等 。 2005年版中国药典将其正
式收录。文献 〔1〕报道 ,川射干中含有丰富的异黄酮
类成分 ,具有明显的抗病毒 、抗炎作用。为了进一步
·1392· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 32卷第 9期 2009年 9月