全 文 ：第 9 卷 第 ]期
1 9 9 0 年 i月
中国公共卫生学报
Ch ine s e J o u r a nl o f Pu b l ie H e al t h
V o l
。
9
,
N O
-
J a n
。 ,
1 9 9 0
.
气 相 色 谱 法 测 定 水 中 松 节 油
湖北省武汉市卫生防疫站 周 明 乐 杨其 富 张润梅 *
提 要 本文提出水中松节油经二硫化碳萃取后 , 用气相色谱法进行测定 。 平均回收率为1 0 0 . 2% ,
相对标准差为 2 . 47 % 。 水中常见化合物不干扰测定 。 适用于常规分析 。
关健词 松节油 气相色谱
松节油是一种精油 , 为菇烯类与旅烯类的
混合物 , 广泛应用于化工 、 石油 、 医 药 等 工
业 , 在冶金选矿中用作浮选剂和起泡剂 。 水中
松节油的测定 , 国内普遍采 用香英兰素分光光
度法 “ ’ , 此法操作繁琐 , 在加热过程中 易 因
松节油突崩而损失 , 致使重现性差 。 近年来 ,
有报道 ` “ ’ 用色谱 一质谱测定菇烯类 , 亦有文献
采用毛细管色谱 一 质谱法从松油中分离出菇烯
和 旅烯等 27 个色谱峰 ` “ ’ , 但所用仪器昂贵 , 手
续麻烦 , 必须具备菇烯和旅烯标准 品 进 行 校
核 , 而标准品不易获得 , 一般实验 室 难 以采
用 。
本法选用具有氢火焰离子化检测器的气相
色谱仪直接测定松节油 , 简便 、 快速 , 结果满
意 。
1 材料与方法
1
·
1 试剂
1
·
1
·
1 松节油标准贮备液 以重量 法 精
确称取一定量松节油于 l o . o m l容量瓶中 , 用二
硫化碳稀释至刻度 , 计算出每 m l溶液中含松节
油 m g数 。
1
·
1
·
2 松节油标准溶液 取标准贮 备 液
用二硫化碳稀释成 1 . 0 m l 二 1。。眯g 松节油的标
准溶液 。
卜 1 · 3 二硫化碳 , 氯化钠 ( A R ) 。
1
.
2 仪器
1
·
2
·
1 气相色谱仪 1 03 型 (上海分析仪
器厂 ) 。
色谱分析条件 :
固定相 : 3 %有机 皂土 一 34 和 3 %邻 苯二
甲酸二壬醋 ( D N p ) 。 上试 1 0 1白色担体 ( 8 0~
1 0 0目 ) 。
色谱柱 : 小3 x 2 , 0 0 0 m m 不锈钢柱 。
检测器 : F I D检测器 。
气 体 流 量 : 氮 气 , 25 m l/ m in , 氢 气 ,
5 0 m l / m i
n ; 空气 , 3 5 0 m l加 i n 。
温度 : 柱温 , 1 1 0℃ , 气化室 , 1 8 0℃ , 扮
测器 , 2 8 0℃ 。
1
·
2
·
2 s o o m l 分液漏斗 , i o m l 比色管 。
1
.
3 分析步骤
1
·
.3 1 校准曲线的制备 取 6 个 10 m l 容
量瓶 , 分别加入 1 . 0 m l = 1 0 0“ g 松节油标准溶
液 0 . 0 5 、 0 . 1 0 、 0 . 2 0 、 0 . 5 0 、 1 。 0 0 、 2 . 0 0m l ,
用二 硫化碳稀释至刻度 (每 m l松节油的含量分
另}]为 0 ` 5 、 1 。 o 、 2 . 0 、 5 . 0 、 1 0 . 0 、 2 0 。 0协g ) 。
按 以上色谱条件 , 用 10 时 注射器各取标准溶
液 4时 , 注入色谱柱 , 以峰高为纵座标 , 含量为
横座标 , 绘制校准曲线 , 见图 1 。
1
·
3
·
2 样品分析 取 2 5 0 m l水样于 5 0 0m l
分液漏斗中 了视松节油含量酌情取样 ) 。 加入
2
.
s g N a CI
, 混匀 , 用 5 . o m l二硫化碳萃取 , 充
分振摇 l m i n , 连续萃取 2次 , 将二硫化碳收集
于功 m l比色管中 , 按校 准曲线色谱条件进行分
析 。 根据峰高从校准曲线上查出对应浓度 。
1
0
.3 3 结果计算
C松节油 ( m g/ ` ) = A x 户万一
苦武汉市 江岸区卫生 防庆站 ,
中国公共卫生学报 9卷
一 —一一 - -一 ~一一一一一一一口一一一一一一一一一一一一一一一一一~ - ~ ~ - - -一一~一 式中 :
图 1 校准曲线
峰高 ( m也 )
7 0
6 0
” 。
!` 。
{
5 0 r
沈
、
俄。粼
A一相当于标准的浓度 (协g / m l) ;
C一萃取液总体积 ( m l) ,
V一水样体积 ( m l ) 。
2 结果与讨论
.2 1 实验条件的选择
2
·
1
· 〕 色谱固定液的选择
据资料介绍 , 松节油主要是 由8 2 . 5% a 一旅
烯和少量的菇烯类组成 “ ’ 。 它们都是含有 10 个
碳原子的环烯烃类化合物 。 依其性质分别对有
机 皂 土一 3 4 ; S E 一 30 ; 阿 皮 松 一 L + 有机皂土
一 3七 有 机 皂 土 一 34 + 邻 苯 二 甲 酸 二 壬 醋
( D N )P 等 4 种固定液进行了实验 。 实验证明 ,
选用 3 % 有机皂土 一 3 4 + 3 % D N P `重 量 比
1 : 1) 配成的混合固定液作为色谱柱 , 能 获 得
满意的分离效果 , 见图 2 。
从图 卫 一 A 看出 , 松节 油 是一种混合物 ,
当含量高时 , 有 c . d 峰出现 , 但 由于两峰含量
很低 , 通常可忽略不计 。 当松节油含量低时 ,
c . d峰基本不出现 , 如图 2 一 B所示 。
.2 1
·
2 萃取溶剂的选择 本法采用 石 油
醚 、 二氯甲烷 、 二硫化碳等不同的萃取溶剂进
行筛选 。 石油醚 、 二氯甲烷 在测定 中 响 应 值
大 , 同时色谱峰有拖尾现象 。 而用二硫化碳作
萃取剂有 响应值小 、 分离效果好等优点而被选
用 。
.2 1
·
3 萃取溶剂加入量的选择 取 3 份
2 5 Om l 水样 , 各加 2 . 5 9 N a C I , 分别加入松节
油标准 1 . 0 0 、 0 . 2 5 、 o . o s m g , 每次用 5 . o m l二
硫化碳萃取 , 连 续萃取二次 , 按 色谱条件 , 分
别注入色谱柱 4司 ,
( % )
, 见表 1 。
从表 1 看出 ,
根据峰高计算萃取百 分 率
表 1
含量在 o . 2 5 m g 以 上 , 一次
溶荆革取率的比较
标准含量
( m g )
二 硫化 碳
萃取次数
峰高
( m 扭 )
萃取 百分率
(% )
51匕86乙
:
`
通45口」Où9含量 ( 卜` /m l )
圈 2 松节油色谱圈
a一二硫化碳 (溶剂 )
b
、
b
` 、 e 、
d一松节油
1 3 8
.
8
。
3 6
.
2
0
.
0 5 2 0 ;。 0
.
0
1 期 气相色谱法测定水中松节油
萃取率为59 %左右 , 含量在 o . 05 m g 时 , 一次
萃取率为 1 0 % 。
由此可见 , 含量较高时 ,分 2次萃取 ; 样品
含量较低时 , 加入 l o . Om l二硫化碳进行 1次萃
取 , 即可达到满意的结果 。 为 了适应高含量范
围的测定 , 本实验采用 2次萃取 , 每次用量为
5
.
o m l二硫化碳 。
2
·
1
.
4 p H 对萃取率的影响 为观察不同
p H对松节油萃取率的影响 , 在不同的 p H 范围
内 , 分别加入一定含量的松节油标准溶液 , 测
其回收率 。
实验证明 , 在 p H I~ 1 2`的范围内 , 萃取回
收率为 9 8 . 7一 1 0 4% 。
2
·
2 方法的准确度及精密度
.2 2
.
1 准确度测定 分别取工业 废 水 、
长江水及人工合成水样 , 加入不同含量的松节
油标准溶液 , 然后按本法分析步骤进行回收试
验 , 结果见表 2 · 。
表 2 回 收 试 验 结 果
率收%回收 量昭回量入吓加水样种类 水样松节油含 量 (卜g )
6 8
。
5 6
16
。
3 5
4 6
.
3 3
10
.
4 0
4 9
,
4 1
1 0
。
0 8
1 05
。
2
9 日。 8
月才2SOU4
:
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2480
心190仑nó
J卫二.1,二
00CUCùO
:…005曰卫盛`.126t止nù0OU,口八材é00:…5月0noOC.鉴工业废水 十 2 号油长江水 1 号
长江水 2 号
人工合成水样
10 9 8
。
5
1 8
`
9 3 5 0
.
0 0 6 9
.
e 3
8 5
.
2 5 1 0
.
0 0 0 5
.
爷废水中不含松节油 .
从表 2 结果看出 , 不同的样品按本法测定
回收率范围为 92 . 7~ 10 4 . 2% , 平均回收率为
! 0 0
.
2 %
。
.2 .2 2 精密度测定 在加入已知松 节 油
含量 了1 0 . 。件g 、 的人工合成水样中 , 按分析步
骤进行 功 次 测定 , 经数据处理 X 10 . 07 , s 士
0
.
2 4 8 5 , 相 对 标 准 差 2 . 47 % 。 精 密 度 良
好 。
.2 .2 3 共存物质的影响 废水中常 含有
较多的有机物 , 为考察其对松节油测定有否干
扰 , 我们对常 见的化合物乙醇 、 乙醚 、 苯酚 、
甲醛 、 苯 、 石油醚 、 甲苯 、 丙酮等 , 按本方法
的色谱条件作了保 留时间的测定 , 几种常见化
合物对松节油测定不干扰 ; 但在测定中二甲苯
与松节油的色谱峰出现重叠现象 。 为此 , 在不同
含量的松节油中 , 加入不同含量的二甲苯进行
干扰试验 。 实验表明 , 松节油在 。 . 02 ~ o . Zm g
含量范围内 , o 。 Zm g 二 甲苯不干扰测定 。
3 小结
本文提出以氢火焰离子化检测器的气相色
谱法分析松节油 。 其仪器 条件要求低 , 试剂易
得 , 方法简便 、 快 速 。 本法回收率范围为 9 2 . 7
~ 1 0 4
.
2%
, 相对标准差为 2 . 47 % 。 常见乙醇 、
乙醚 、 苯酚 、 甲醛 、 苯 、 石油醚 、 甲苯 、 丙酮
对测定没有影响 。 松节油含量在 0 . 02 ~ o . Zm g
范 围 内 , o . Zm g 二 甲苯 对 实 验 没 有 干
扰 。
(本工作得到徐幼云高级工程师的热情帮
助和指导 , 特此鸣谢 ) 。
做 考 文 参
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( 收稿 ’ 9 8 3 · ’ ” 修网’ 9 8 8 , ’ 2 李德容 编料)