全 文 ：第 49 卷 第 2 期 吉 林 大 学 学 报 (理 学 版 ) Vol． 49 No． 2
2011 年 3 月 Journal of Jilin University (Science Edition) Mar 2011
研究简报
山 荷 叶 的 化 学 成 分
金永日1，于又曦2，张丽粒1，刘贤英3，李绪文1，李 政1
(1． 吉林大学 化学学院，长春 130021;2． 吉林大学 白求恩医学院，长春 130021;
3． 吉林大学 白求恩第二临床医学院，长春 130041)
摘要:用体积分数为 85%的乙醇回流提取山荷叶(Astilboides tabularis (Hemsl．)Engler)中的
化学成分，再利用硅胶柱色谱法分离各化学成分，共得到 6 种化合物． 经理化性质和光谱数
据分析鉴定，这 6 种化合物分别是槲皮苷(1)、山萘酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(2)、槲皮素-3-O-β-
D-半乳糖苷(3)、没食子酸(4)、岩白菜素(5)、槲皮素(6)．
关键词:山荷叶;化学成分;分离;结构鉴定
中图分类号:R284 文献标志码:A 文章编号:1671-5489(2011)02-0340-03
Chemical Constituents of Astilboides tabularis (Hemsl．)Engler
JIN Yong-ri1，YU You-xi2，ZHANG Li-li1，LIU Xian-ying3，LI Xu-wen1，LI Zheng1
(1． College of Chemistry，Jilin University，Changchun 130021，China;
2． Norman Bethune College of Medicine，Jilin University，Changchun 130021;
3． The Second Hospital，Jilin University，Changchun 130041，China)
Abstract:The leaves of Astilboides tabularis (Hemsl．)Engler were extracted with 85% ethanol，the extract
was separated by column chromatography on a silica gel column to obtain the chemical constituents，whose
structures were elucidated by spectral analysis and chemical evidence． Six compounds were isolated and were
identified as quercitrin(1) ，kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside(2) ，quercetin-3-O-β-D-galactoside(3) ，gallic
acid(4) ，bergenin(5)and quercetin(6)．
Key words:Astilboides tabularis (Hemsl．)Engler;chemical constitute;isolation;structural identification
收稿日期:2010-09-25．
作者简介:金永日(1963—) ，男，朝鲜族，博士，教授，从事天然药物化学的研究，E-mail:jinyr@ jlu． edu． cn． 通讯作者:李 政
(1965—) ，男，汉族，主管技师，从事天然药物化学的研究，E-mail:lizheng@ jlu． edu． cn．
基金项目:国家科技支撑计划项目(批准号:2007BAI38B05)．
山荷叶(Astilboides tabularis (Hemsl．)Engler)是虎耳草科大叶子属多年生草本植物，具有收涩、固
肠、止泻等功效，常用于治疗腹泻［1］． 目前，关于虎耳草科其他种属植物化学成分和药生物活性的研
究已有文献报道［2］，但对大叶子属植物山荷叶化学成分的研究尚未见文献报道． 本文研究山荷叶的化
学成分，给出了山荷叶化学成分的提取、分离和结构鉴定结果，为山荷叶药材质量标准的建立及其医
药应用提供了理论基础和科学依据．
1 仪器、材料和试剂
AV600 型核磁共振仪(600 MHz，德国 BRUKER 公司) ;Q-trap 质谱仪(美国应用生物系统公司) ;
AVATAR 330 型红外光谱仪(美国尼高力仪器公司) ;XT-4 型显微熔点测定仪(未校正，北京泰克仪器
有限公司) ;YDO-OIR型电子天平(德国 Startorius公司) ;R20 型旋转蒸发仪(瑞士布奇公司) ;SHZ-CB
型循环水式多用真空泵(予华仪器有限公司)． Silica 60 F254 高效薄层层析板和 ODS RP-18 F254s高效
薄层层析板(德国 Merk 公司) ;柱层析用硅胶(200 ～ 300 目，青岛海洋化工厂) ;ODS (40 ～ 60 μm，
DOI:10.13413/j.cnki.jdxblxb.2011.02.016
北京金欧亚科技发展公司)． 实验所用药材经长春中医药大学邓明鲁教授鉴定为山荷叶(Astilboides
tabularis (Hemsl．)Engler)． 其他试剂均为国产分析纯．
2 提取分离
将 20 kg干燥山荷叶的叶子粉碎(过 20 目筛) ，用体积分数为 85%的乙醇回流提取 3 次，乙醇用量
分别为 30，25，20 L，回流时间分别为 2，1． 5，1 h，合并 3 次提取液，过滤后减压回收乙醇，干燥，得到
乙醇提取物 1 160 g． 将提取物进行硅胶柱层析分离，以 V(石油醚)∶ V(乙酸乙酯)= 2 为洗脱液，共分
离得到 A ～ C三部分． 将 A部分用 V(乙酸乙酯)∶ V(甲醇)∶ V(水)= 5 ∶ 1 ∶ 0． 5 为洗脱液进行硅胶柱
层析纯化得到 A1 和 A2 两部分:再将 A1 经 V(乙酸乙酯)∶ V(乙醇)∶ V(水)= 5 ∶ 1 ∶ 0． 8 洗脱反复进
行硅胶柱层析，得到化合物 1(112 mg) ;A2 经洗脱液 V(氯仿)∶ V(甲醇)∶ V(水)= 8 ∶ 1 ∶ 0． 5 洗脱反
复进行硅胶柱层析，得到化合物 2(107 mg)． 将 B 部分用乙醇重结晶后得到化合物 3(189 mg)． 将
C部分用 V(氯仿)∶ V(甲醇)∶ V(水)= 10 ∶ 1 ∶ 0． 5 为洗脱液反复进行硅胶柱层析得到 C1 和 C2 两部
分:C1 部分用 V(乙酸乙酯)∶ V(甲醇)∶ V(水)= 5 ∶ 1 ∶ 0． 5 为洗脱液反复进行硅胶柱层析得到化合
物 4(124 mg)和化合物 5(90 mg) ;C2 部分用 V(氯仿)∶ V(甲醇)∶ V(水)= 8 ∶ 1 ∶ 0． 5 为洗脱液反复
进行硅胶柱层析分离得到化合物 6(97 mg)．
3 结构鉴定
3． 1 化合物 1 黄色粉末，m． p． 179 ～ 180 ℃ ． 易溶于甲醇，不易溶于氯仿． HCl-Mg 反应呈阳性，
Molish反应呈阳性． ESI-MS(m/z) :471． 2［M + Na］+ ． IR λKBr(cm
－1) :3 283． 97，2 940． 88，1 654． 24
(α，β不饱和 C O) ，1 599． 4，1 501． 02，1 405． 61(芳环) ，1 358． 62，1 311． 38，1 259． 37，1 215． 51，
1 161． 38，1 123． 76，1 000． 39，973． 96，836． 26． 13C NMR(DMSO，δC) :156． 42(C-2) ，133． 58(C-3) ，
177． 58(C-4) ，161． 28(C-5) ，98． 65(C-6) ，164． 16(C-7) ，93． 59(C-8) ，157． 27(C-9) ，104． 07(C-10) ，
120． 72(C-1) ，115． 43(C-2) ，145． 18(C-3) ，148． 41(C-4) ，115． 63(C-5) ，121． 08(C-6) ，101． 81
(C-1″) ，71． 16(C-2″) ，70． 34(C-3″) ，70． 56(C-4″) ，70． 03(C-5″) ，17． 47(C-6″)． 1H NMR(DMSO，δH) :
12． 65(1H，s，H-5) ，10． 85(1H，s，H-7) ，9． 59(1H，s，H-3) ，9． 32(1H，s，H-4) ，6． 20(1H，d，J =
2． 0 Hz，H-6) ，6． 38(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-8) ，7． 30(1H，dd，J = 8． 4，2． 4 Hz，H-2) ，6． 86(1H，d，J =
8． 4 Hz，H-5) ，7． 25(1H，d，J = 2． 4 Hz，H-6) ，5． 25(1H，d，J = 1． 2 Hz)为糖端基碳上质子的信号． 化
合物 1 的13C NMR和1H NMR数据与文献［3］中槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷的数据基本一致，因此，
确定化合物 1 为槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷，即槲皮苷(quercitrin，C21H20O11)．
3． 2 化合物 2 黄色粉末，m． p． 172 ～ 174 ℃，易溶于甲醇、乙醇，难溶于氯仿． HCl-Mg反应呈阳性，
Molish试验呈阳性． ESI-MS(m/z) :455． 3［M + Na］+ ． 13 C NMR(DMSO，δC) :156． 48(C-2) ，134． 19
(C-3) ，177． 69(C-4) ，161． 26(C-5) ，98． 71(C-6) ，164． 14(C-7) ，93． 73(C-8) ，159． 96(C-9) ，104． 10
(C-10) ，120． 50(C-1) ，157． 21(C-4) ，115． 37(C-3，C-5) ，130． 57(C-2，C-6) ，101． 77(C-1″) ，
70． 31(C-2″) ，70． 59(C-3″) ，71． 09(C-4″) ，70． 05(C-5″) ，17． 44(C-6″)． 1H NMR(DMSO，δH) :7． 74
(2H，d，J = 9． 0 Hz，H-2，H-6) ，6． 91(2H，d，J = 9． 0 Hz，H-3，H-5) ，6． 41(1H，s，H-8) ，6． 21
(1H，s，H-6) ，5． 29(1H，d，J = 1． 2 Hz，H-6″)． 将化合物 2 的13C NMR和1H NMR数据与文献［4］中山奈
酚-3-O-α-L-鼠李糖苷的数据比较，两者基本一致，因此确定化合物 2 为山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷
(kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside，C21H20O10)．
3． 3 化合物 3 黄色粉末，m． p． 235 ～ 237 ℃ ． 易溶于甲醇，不易溶于氯仿． HCl-Mg 反应呈阳性，
Molish反应呈阳性，显示分子中含糖． ESI-MS(m/z) :487． 0［M + Na］+ ． IR λKBr(cm
－1) :3 289． 66，
2 904． 96，1 655． 28(α，β 不饱和 C O) ，1 607． 01，1 557． 7，1 506． 54，1 356． 00，1 304． 06，
1 205. 95，1 135． 04，1 089． 11，997． 45，825． 13 C NMR(DMSO，δC) :156． 19(C-2) ，133． 47(C-3) ，
177. 44(C-4) ，161． 21(C-5) ，98． 70(C-6) ，164． 33(C-7) ，93． 50(C-8) ，156． 30(C-9) ，103． 82(C-10) ，
121． 08 (C-1) ，115． 16(C-2) ，144． 80(C-3) ，148． 45(C-4) ，115． 92(C-5) ，121． 97(C-6) ，101． 82
(C-1″) ，71． 19 (C-2″) ，73． 17 (C-3″) ，67． 89 (C-4″) ，75． 82 (C-5″) ，60． 11 (C-6″)． 1H NMR
(DMSO，δH) :7． 67(1H，d，J = 18． 0 Hz，H-6) ，6． 81(1H，d，J = 8． 4 Hz，H-5) ，7． 53(1H，d，J = 1． 8 Hz，
143第 2 期 金永日，等:山荷叶的化学成分
C-2) ，12． 62 (1H，s，—OH)． 结合文献［5］，可确定化合物 3 为槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(quercetin-3-
O-β-D-galactoside，C21H20O12)．
3． 4 化合物 4 白色粉末，m． p． 256 ～ 258 ℃ ． ESI-MS(m/z) :171． 1［M + Na］+ ． IR λKBr(cm
－1) :
3 403． 13(宽峰) ，1 705． 11，1 558． 27，1 456． 44，1 389． 45，1 201． 55(宽峰) ，1 073． 05． 13 C NMR
(CD3OD，δC) :171． 34(C O) ，123． 20(C-1) ，110． 61(C-2，C-6) ，146． 60(C-3，C-5) ，139． 55(C-4)．
1H NMR(CD3OD，δH) :7． 15(s，2H，H-2，H-6)． 将化合物 4 的
13C NMR和1H NMR数据与文献［6］中没
食子酸的数据比较，二者一致，故确定化合物 4 为没食子酸(gallic acid，C7O5H6)．
3． 5 化合物 5 白色晶体，m． p． 190 ～ 192 ℃ ． ESI-MS(m/z) :171． 1［M + Na］+ ． IR λKBr(cm
－1) :
3 388． 74，3 241． 19(OH) ，2 958． 45(CH3) ，2 893． 39(CH2) ，1 712． 65(C O) ，1 612． 27，1 527． 84，
1 463． 82，1 347． 52，1 234． 53，859． 04(CH)． 13 C NMR(Pyridin-d6，δC) :83． 68(C-2) ，72． 28(C-3) ，
75. 71(C-4) ，164． 54(C-6) ，111． 25(C-7) ，152． 9(C-8) ，42． 07(C-9) ，49． 54(C-10) ，62． 76(C-11) ，
61． 42(C-12) ，74． 08(C-10b) ，116． 74(C-10a) ，119． 68(C-6a) ，81． 47(C-4a)． 1H NMR(Pyridin-d6，
δH) :3． 86(3H，s，—OCH3) ，11． 85(1H，s，—OH) ，9． 22(1H，s，—OH) ，5． 13(1H，d，J = 10． 2 Hz，
H-4a) ，4． 59(1H，d，J = 10． 6 Hz，10b) ，4． 14(1H，m，H-11) ，4． 35(1H，m，H-2) ，4． 15(1H，m，H-3) ，
4． 05(1H，m，H-4)． 将化合物 5 的13C NMR和1H NMR数据与文献［7］中岩白菜素的数据比较，二者一
致，因此，确定化合物 5 为岩白菜素(bergenin，C14O9H13)．
3． 6 化合物 6 黄色晶体，m． p． 303 ～ 305 ℃ ． ESI-MS(m/z) :300． 9［M － H］+ ． 将化合物 6 与槲皮素
对照品在不同条件下进行 TLC比较，二者的显色行为与 Rf 值均一致，且混合熔点不下降，故确定化合
物 6 为槲皮素(quercetin，C15H10O7)．
综上可见，本文由体积分数为 85%的乙醇回流提取物中共分离、鉴定了 6 种化合物，分别是槲皮
苷、山萘酚-3-O-α-L-鼠李糖苷、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷、没食子酸、岩白菜素和槲皮素，均为首次从
山荷叶中分离得到．
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