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山苍子抗氧化性研究
范东翠，丁晓雯!
（西南大学食品科学学院，重庆 !#$%） 摘& 要：以新鲜山苍子为原料，通过 ’()*+)体系和碘量法，测定了山苍子无水乙醇提取液、蒸馏水提取液对羟自由基和 过氧化氢的清除作用。结果表明，山苍子无水乙醇提取液为 ,-.（相当于 /,0 鲜山苍子），对羟自由基的清除率达到 最高为 1%/,$2，但小于 %-.时，无水乙醇提取液清除羟自由基效果强于蒸馏水提取液；无水乙醇提取液对 3454 的作
用在 4/,-.（相当于 4/,0鲜山苍子）清除率为 16/$42，明显强于蒸馏水提取液。 关键词：山苍子，抗氧化，羟自由基，过氧化氢 !#$% &’ () *’+&,+$*+&’ &- !#$%& ’()%)&（.&#/）*%+$!#$%&’7()*，$+ #, -*.%7/0&! （8+99(0( +: ’++; <=>()=( >) <+?*@A(B* C)>D(EB>*F，8@+)0G>)0 !#$%，8@>)H）
012/*3：!#$% &’() !#$%& ’()%)&（*+,’）*%+$- ’-. /-0(’#-1，0)( (&&(20 +& -12+)+1 -$3 3#0#11(3 .-0(’ (40’-20
&’+/ !#$%& ’()%)&（*+,’）*%+$ +$2-5($%#$% 0+ )63’+461 &’(( ’-3#2-1 -$3 )63’+%($7(’+4#3( .- #$5(0#%-0(3 #$0)# -’0#21(/8)( ’(,10 )+.(3 - 0)( &+11+.：0)( 2-5($%#$% 0+ )63’+461 &’(( ’-3#2-1 -2)#(5(3 )#%)，.- 1%/,$9
.)($0)( (40’-20 +& -12+)+1 .- ,/*，:,0 0)( (&&(20 +& -12+)+1 (40’-20 .- :(00(’ 0)-$ 0)-0 +& 3#0#11(3 .-0(’ (40’-20
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中图分类号：I<4$/4& & & & 文献标识码：J& & & & 文 章 编 号：$47K%（41）67#K7K
收稿日期：467$47$,& !通讯联系人
作者简介：范东翠（$16!7），女，硕士研究生，研究方向：食品化学与营 养学。 & & 山苍子（!#$%& ’()%)&（.+?E）*%+$）又名山鸡椒，为 樟科木姜子属的落叶灌木或小乔木。它广泛分布于 亚洲东部、大洋洲和太平洋诸岛，适应性强，生长迅 速。我国山苍子资源丰富，主要分布于长江以南，广 西、广东、福建、江西、江苏、浙江、湖南、云南、贵州、 四川等省，在世界香料市场上占有特殊的地位。目 前，我国在福建、湖南和四川等已有人工营造的山苍 子林［$］。山苍子的叶、花及果皮广泛用于食品、医药、
农药、化妆品以及其它日用品种；提炼后的果实再经
压榨可获得核仁油，是化工、轻工、环保等行业生产
的重要原料，是我国主要的林业特产之一。余伯
良［4］、程超［K］、顾仁勇等［!］均对山苍子油的抗氧化性
作了研究，结果表明，山苍子油具有较强的抗氧化活
性，可以有效的清除氢氧自由基（·53）、超氧阴离
子自由基（ 5 74 ·），清除率分别达到 #%/$,2 和 ,#/%2，其抗氧化作用超过合成抗氧化剂丁基羟基 茴香醚（L3J）的 4 倍，优于二丁基羟基甲苯（L3I）， 并存在剂量效应。MH(7NAH)/3H)0［,］等人研究了不同 溶剂的山苍子提取物对 OPP3 自由基、过氧化氢及 氧化脂质的作用。结果表明，甲醇提取物的清除率 较高，其抗氧化活性强于维生素 8、维生素 Q。综上 所述，山苍子油具有一定的抗氧化功能，但山苍子鲜 果的抗氧化功能在国内还未见报道。本文研究不同 溶剂提取的山苍子鲜果的抗氧化性，为充分发挥我 国的资源优势，进一步开发利用山苍子奠定基础。 67 材料与方法 6867 材料与仪器 山苍子& 购自酉阳；所用试剂& 均为分析纯。 旋转蒸发器 & RQ,48< 型，上海亚荣生化仪器 厂；#4$ 可见光分光光度计& 上海精密仪器厂。
6897 实验方法
$/4/$& 山苍子提取液的制备
$/4/$/$& 山苍子水提取液的制备& 取粉碎的山苍子 40，加入蒸馏水煮沸 K->)，煮沸过程中随时加水 保持总体积基本不变，过滤，滤液。重复 K 次，合并 滤液。将滤液浓缩定容至 4-.，冰箱保存备用 （$-.相当于 $0鲜山苍子）。$/4/$/4& 山苍子无水乙醇提取液的制备& 取粉碎的 山苍子 40，加无水乙醇在室温提取 %->)，过滤，收 集滤液。重复提取 K 次，合并滤液。由于在预实验 发现无水乙醇对实验有影响，将乙醇蒸发后用 K2 的乙醇定容至 4-.，冰箱保存备用（$-.相当于 $0 鲜山苍子）。$/4/4& 山苍子提取液对 3454 的作用
［%］& 在碘量瓶中
加入一定量的样品（/,、$/、$/,、4/、4/,-.无水乙醇
提取液；K、%、1、$4、$,-.蒸馏水提取液）、S3 T $/ 的 DOI:10.13386/j.issn1002-0306.2009.08.095 !# 柠檬酸缓冲液 !#、!#$%! &’ ( # )*+*，混合后于
,-.恒温干燥箱内保温反应 *$/0后取出，加入 !# 饱和 12，再放入干燥箱反应 *3，用标准的 45*6*+, 滴 定剩余的 2*。同时作阴、阳性对照。 清除率：78 9 :! ; :* :! ; :$
< ! $$8 式中：:!—阳性对照（)*+*）消耗 45*6*+, 的体 积，#；:*—样品消耗 45*6*+, 的体积，#；:$—阴性 （空白）对照消耗 45*6*+, 的体积，#。 !%*%, = 山苍子提取液对 · +) 的作用［-］ = 取 $%$>&’ ( # ?)-%@ 的磷酸盐缓冲液 !#、-$!A ( # 的番红花红 !#、一定量的样品（*、@、B、C、!$# 蒸 馏水提取液；*、,、@、>、B、-、C# 无水乙醇提取液）、 ,8过氧化氢 !#、B&’ ( # 7DEF45* ;GH（）!#， 混合后在 ,-.恒温干燥箱内保温 ,$/0后，在 >*$ I !0处测定吸光度。同时作对照。空白组以溶剂代 替供试样品，对照组以各种溶剂代替 7DEF45* ; GH（）。 清除率：78 9 F* ; F$ F! ; F$ < !$$ 8
式中：F* 为样本的吸光度；F$为空白的吸光度； F! 为对照的吸光度。 ! 结果与分析 !#$ 山苍子提取液对·%&的清除作用
·+)是已知最活泼和最强的活性氧，几乎可以
与所有的细胞成分发生反应，其中对 D4F 的破坏最
大［C，J］。利用 GH0K&0体系产生·+)，研究不同浓度的
山苍子无水乙醇、水提取液对·+) 的清除作用，实
验结果见图 !。
图 != 山苍子提取液清除羟自由基效果的比较
实验结果表明，当山苍子无水乙醇提取液的加
入量为 *L,#时，对·+) 的清除率从 ,@%-B8升到
了 C>%-!8，呈直线上升；提取液加入量为 ,L>#时，
对·+)清除率增长较慢，最大值为 J,%>C8；当加入
量大于 >#（相当于 >A鲜山苍子）后，清除率缓慢下
降，其原因还有待进一步研究。山苍子水提取液的
加入量与对·+)清除率几乎呈直线上升，当加入量
为 *#（相当于 *A 鲜山苍子）时，对·+) 清除率为
@C%J@8，加入量为 !$#时，清除率达到 JC%>@8。 图 ! 清楚地表明，山苍子提取液的加入量小于 B#（相当于 BA 鲜山苍子）时，乙醇提取液对·+) 清除作用比蒸馏水提取液强；但当山苍子提取液用 量大于 C#后，无水乙醇提取液的清除率较水提取 液弱；山苍子水提取液的清除率随着加入量的增加， 无下降趋势。 山苍子无水乙醇提取液为 @#（即鲜重 @A），清 除率已达到最高点；而其水提取液加入 !$#（即鲜
重 !$A），清除率才达到最高点，用量约为山苍子无水 乙醇提取液的 *%> 倍左右。由此可见，无水乙醇提取 液对·+)的作用效果在一定范围内强于水提取液。 !#! 山苍子提取液对 &!%! 的清除作用 )*+* 是强氧化剂，它能使少数酶的;6)氧化而失 活，并能迅速穿过细胞膜，与 GH* M、NO* M等过渡金属离 子发生 GH0K&0反应，生成·+)［!$］。因此清除 )*+* 对
机体抗氧化也有较好的作用，实验结果见图 *。
图 *= 山苍子提取液清除过氧化氢效果比较
研究表明，山苍子无水乙醇提取液为 $%>L!%$#
和 *%$L*%>#，对 )*+* 清除率基本保持在同一水平， 分别为 >*%J*8L>,%J-8，J@%-*8LJC%!*8；而提取液 为 !%$L*%$#（相当于 !%$L*%$A鲜山苍子），清除率直 线上升，由 >,%J-8 上升到 J@%-*8；最大清除率为 JC%!*8。山苍子水提取液对 )*+* 的清除作用基本 上是直线上升的，当加入量为 ,# 时（相当于 ,%$A
鲜山苍子），清除率仅为 !@%-J8；当加入量为 !>#
时，清除率为 CJ%@*8。
图 * 清楚地表明，山苍子无水乙醇提取液对
)*+* 的清除效果远远优于水提取液。由此可以推论
出，对 )*+* 起清除作用的功能成分主要存在于无水
乙醇的提取液中。
’ 结论
’#$= 山苍子水提取液对·+) 的清除作用几乎是直 线上升的，但在一定范围内无水乙醇提取液的清除 效果强于蒸馏水提取液。 ’#!= 山苍子无水乙醇提取液对 )*+* 的清除效果优 于水提取液。 综上所述，山苍子水提取液和无水乙醇提取液 均有一定的抗氧化作用，且无水乙醇提取液对·+) 和 )*+* 的清除效果优于蒸馏水提取液。可以推断 山苍子中对·+)和 )*+* 起清除作用的主要成分存 在于无水乙醇提取液中。 参考文献 ［!］潘晓杰，陈卫军，候红波 %山苍子资源利用加工现状及开 发前景的研究［P］%经济研究，*$$,，*!（!）：-JLC$%
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［P］%林产化学与工业，!JJC，!C（*）：*!L*>%
［,］程超 %山苍子油的抗氧化作用［P］%食品研究与开发，* $$>， *B（@）：!>>L!>C% ［@］顾仁勇，刘莹莹 %山苍子精油抑菌及抗氧化作用的研究 ［P］%食品科学，*$$ B，*-（!!）：CBLCC%
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虾蟹壳生产甲壳素废碱液的成分分析
赵黎明，夏文水!
（食品科学与技术国家重点实验室，江南大学食品学院，江苏无锡 !#!!）
摘$要：为了探讨利用膜分离技术处理并综合利用水产品加工下脚料虾、蟹壳生产甲壳素产生的废碱液的效果，本文 对海虾壳及海蟹壳碱两种原料经烧碱脱蛋白工艺产生的高碱废水进行了成分分析。分析结果表明，用现有生产工艺 生产甲壳素，废碱液中残留烧碱的浓度很高，约在 %&’#()&。蟹壳废碱液中钙含量平均高达 !*()+, - ,，蛋白质及其水 解物含量达 #(.!&，虾青素含量 %/*!, - 0，化学需氧量（123）高达 (!4, - 0，蟹壳废碱液中各成分指标都远高于虾壳。 虾壳废碱液中蛋白水解物分子量主要分布在 !**’***35范围内，蟹壳的则分布在 ****’!****35 范围内；两种原料 的氨基酸分析结果表明，天冬氨酸和谷氨酸含量都明显高于其他氨基酸成分。 关键词：虾蟹壳，甲壳素，废碱液，成分分析 !#$%&’&( )()*+%&% , )*-)*& .)%’/.)’/0 ,0# 12&’&( $01/%%&(3 !#$ %&6’&()，*+ # ,-(6./0&!
（789 :;5;8 05<=>5;=>9 =? @==A :BC8DB8 5DA E8BFD=G=,9，:BF==G =? @==A :BC8DB8 5DA
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社，/44(
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西南农业大学博士论文，!**#(
［4］R8MD,6S=6T9M(OD;C=NCA5;CJ8 5B;CJC;9 =? ?05J=CA =D =NCA5;C=D
=? FMD5D G=U A8DKC;9 GCV=V>=;8CD CDAMB8A <9 +5B>=VF5,8K 5DA
B=VV8>［ H］(@==A :BC8DB8 5DA RC=;8BFD=0C,9，!**!，（ ）：
4#’44(
［/］吴文林，胡天喜 (几种黄酮类化合物对羟自由基引起的
3WO损伤的保护作用［ H］(自由基生命科学进展，//.（)）：
*’*#(
［*］成媛，周枚 (自由基医学［Q］(北京：人民军医出版社，
//(4’!(
$ $ 在甲壳素制备工业中，需要用烧碱对原料进行
脱蛋白处理，会消耗大量的烧碱。烧碱的消耗量一
方面会极大地影响生产成本，另一方面可能会造成
严重的环境问题。目前对于甲壳素生产的脱蛋白工
序，烧碱的浓度一般在4&’*&范围，碱液用量约为
收稿日期：!**/6*%6!#$ !通讯联系人
作者简介：赵黎明（/..6），男，博士研究生，研究方向：食品科学。
基金项目：国家“4P% 项目”（!**POO*/X###）；广东省教育部产学研项
目（!**.O*/*%*!*)/）。
虾、蟹壳的 *’) 倍（U - J）。工业上一般将这种废水
补新碱液反复套用 !’# 次，有些工厂采用的原料虾
蟹下脚料是前处理比较干净的原料，甚至可以反复
补新碱套用 P、. 次。工厂最终排出的脱蛋白后的废
碱液含有高浓度的烧碱、一定量的蛋白质及其水解
产物、少量脂肪、固体残渣等不可溶固形物以及很高
的 123。国内对于甲壳素工厂废水常规的处理方法
是将废碱集中，经格栅后混合，再经自然沉淀、聚合
氯化铝或聚合硫酸铁及聚丙烯酰胺絮凝、废水再用
厌氧或好氧方法来处理，经治理后的出水 123 一般