全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:772-774
文章编号:1001-6880(2012)06-0772-03
收稿日期:2010-12-10 接受日期:2011-06-30
基金项目:广西科学研究与技术开发计划重点项目(2011GXNS-
FD018038)
* 通讯作者 Tel:86-773-3550103;E-mail:wyx@ gxib． cn
红背山麻杆化学成分的研究
鲁俊华1，2，文永新1* ，陈月圆1，李典鹏1，黄荣韶2
1广西壮族自治区中国科学院广西植物研究所，桂林 541006;2 广西大学农学院，南宁 530004
摘 要:采用柱色谱技术从红背山麻杆叶子的 60%乙醇提取物中分离得到 4 个黄酮苷和 2 个其他类化合物。
根据理化性质及波谱方法分别鉴定为:芹菜素-6-C-D-葡萄糖苷(1)、芹菜素-7-O-芸香糖苷(2)、芹菜素-7-O-β-
(2″-O-α-鼠李糖基)葡萄糖醛酸苷(3)、木犀草素-7-O-α-L-鼠李糖(1→6)-β-D-葡萄糖苷(4)、没食子酸乙酯(5)、
β-胡萝卜苷(6)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物 1 ～ 4 为首次从山麻杆属中分离得到的
黄酮苷。
关键词:红背山麻杆;化学成分;黄酮苷
中图分类号:R284. 2;Q946． 91 文献标识码:A
Chemical Constituents from Alchornea trewioides
LU Jun-hua1，2，WEN Yong-xin1* ，CHEN Yue-yuan1，LI Dian-peng1，HUANG Rong-shao2
1Guangxi Institute of Botany，Guangxi Zhuang Autonomous Region and the Chinese Academy of Sciences，
Guilin 541006，China;2Agricultural College，Guangxi University，Nanning 530004，China
Abstract:Six compounds were isolated from 60% EtOH extracts of the leaves of Alchornea trewioides，four of which be-
long to flavonoid glycosides． These compounds were isolated by chromatographic methods and their structures were iden-
tified by physiochemical and spectral method respectively． Their structures were identified as:apigenin-6-C-D-glucopyr-
anoside (1) ，apigenin-7-O-α-L-rhamnopyranosy (l→6)-β-D-glucopyranoside (2) ，apigenin-7-O-β-(2″-O-α-rhamnopyr-
anosyl)glucuronide (3) ，luteolin-7-O-α-L-rhamnopyranosyl (1→6)-β-D-glucopyranoside (4) ，ethyl gallate (5) ，and
β-daucosterol (6)． The six compounds were first isolated from this plant，and compounds 1-4 were obtained from Alchor-
nea for the first time．
Key words:Alchornea trewioides;chemical constituents;flavonoid glycosides
红背山麻杆(Alchornea trewioides (Benth．)
Muell． -Arg)别名红背叶，为大戟科山麻杆属植物，
又名红背娘、红帽顶、红罗裙，味甘、凉，民间有治疗
前列腺炎和清热利湿、散瘀止血之功效，用于痢疾，
小便不利，血尿，尿路结石或炎症，红崩，白带，腰腿
痛，跌打肿痛;外用治外伤出血，荨麻疹，湿疹。目前
国内外仅有从红背山麻杆种子中分离到 5 种生物碱
类的美登素类肿瘤抑制剂的报道［1］，尚未见到对红
背山麻杆鲜叶化学成分的研究。本研究通过对红背
山麻杆的 60%乙醇提取物进行大鼠实验，发现其粗
提物对慢性前列腺炎有显著的生物活性，因此对其
60%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位和正丁醇萃取
部位进行了分离，进一步研究其活性成分，从中分离
得到了 4 个黄酮苷和 2 个其他类化合物。通过理化
性质和波谱数据鉴定了各化合物的结构，分别为芹
菜素-6-C-D-葡萄糖苷(apigenin-6-C-D-glucopyrano-
side，1)、芹菜素-7-O-芸香糖苷(apigenin-7-O-α-L-
rhamnopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranoside，2)、芹
菜素-7-O-β-(2″-O-α-鼠李糖基)葡萄糖醛酸苷(api-
genin-7-O-β-(2″-O-α-rhamnosyl)glucuronide，3)、木
犀草素-7-O-α-L-鼠李糖(1→6)-β-D-葡萄糖苷(lute-
olin-7-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→ 6)-β-D-glucopyr-
anoside，4)、没食子酸乙酯(ethyl gallate，5)和 β-胡
萝卜苷(β-daucosterol，6)。所有化合物均首次从该
植物分离得到，其中黄酮苷类成分 1 ～ 4 首次从山麻
杆属中分离得到。
1 仪器与材料
AVANCE AV 500 MHz 核磁共振仪 (德国
BRUKER公司) ;Sephadex LH-20(Pharmacia 公司) ，
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.06.016
ESI-MS有机质谱仪(美国布鲁道尔顿公司) ;X-4 型
显微熔点测定仪(温度计未校正) ;C18(Pharmacia
公司) ;色谱和薄层色谱用硅胶均系青岛海洋化工
厂生产，其余试剂为分析纯。
植物材料于 2009 年 8 月采自广西省桂林市雁
山区，经广西植物研究所韦发南研究员鉴定为大戟
科山麻秆属红背山麻杆植物，标本保存于广西植物
研究所植物活性物研究开发中心。
2 提取与分离
红背山麻杆的鲜叶切碎后阴干，称取 2 kg，用
60%的乙醇加热提取 3 次，减压回收至无乙醇味，得
乙醇提取物的浸膏约 500 g。乙醇提取物用水混悬
后依次用石油醚、乙酸乙酯、乙酸乙酯和 10%乙醇
(比例为 1 ∶ 1)以及正丁醇等体积萃取 3 次。正丁醇
萃取物(20 g)用 40%甲醇溶解完全上 C18柱，以甲
醇 ∶水(0 ∶ 1→8 ∶ 2，梯度为 10%)依次梯度洗脱，甲
醇 ∶水(4 ∶ 6)洗脱部分经 TLC薄层检测合并相近组
分得到 2 个组分 Er1 和 Er2，Er1 部分经 C18、sepha-
dex LH-20 反复分离得到化合物 1(16． 0 mg) ，化合
物 2(14． 5 mg) ，化合物 3(10． 0 mg) ;Er2 部分经
C18、sephadex LH-20 反复分离得到化合物 4(15． 0
mg)。乙酸乙酯萃取物(35 g)先用 200 ～ 300 目硅
胶干法上柱进行色谱分离，以氯仿 ∶甲醇(1 ∶ 0→3 ∶
1)依次梯度洗脱，经 TLC薄层检测合并相近组分得
10 个组分，第 5 个组分经硅胶、sephadex LH-20 反复
分离得到化合物 5(120． 5 mg) ;第 6 个组分经硅胶、
sephadex LH-20 反复分离得到化合物 6(50． 9 mg)。
图 1 四种黄酮苷的化学结构
Fig. 1 The chemical structure of four flavonoid glycosides
3 结构鉴定
化合物 1 黄色粉末，C21H20 O10，mp． 242 ～ 244
℃，ESI-MS(–)m/z:431［M – H］–，432［M］–，863
［2M– H］–。此化合物只有一个糖，且糖端基碳的
化学位移为 79． 4 ppm，由于氧苷糖端基碳的化学位
移一般在 100 ppm 左右，因此推测其可能为碳
苷。1H NMR (DMSO-d6，500 MHz)δ:13． 53(1H，
brs，5-OH) ，6． 93(2H，d，J = 8． 8 Hz，H-3，H-5) ，
7. 91(2H，d，J = 8． 8 Hz，H-2，H-6) ，6． 73(1H，s，H-
3) ，6． 48(1H，s，H-8) ，4． 60(1H，d，J = 9． 6 Hz，H-
1″) ;13C NMR (DMSO-d6，125 MHz)δ:164． 5(s，C-
2) ，103． 2(d，C-3) ，182． 3(s，C-4) ，156． 8 (s，C-5) ，
109． 4(s，C-6) ，163． 9 (s，C-7) ，94． 3(d，C-8) ，161． 7
(s，C-9) ，103． 6(s，C-10) ，121． 6(s，C-1) ，128． 9(d，
C-2) ，116． 5(d，C-3) ，161． 1 (s，C-4) ，116． 5(d，C-
5) ，128． 9(d，C-6) ;Glucose:79． 4(d，C-1″) ，73． 6
(d，C-2″) ，71． 1(d，C-3″) ，70． 8(d，C-4″) ，81． 9(d，C-
5″) ，61． 9(t，C-6″)。以上数据与文献报道基本一
致［2］，故鉴定其为芹菜素-6-C-D-葡萄糖苷。
化合物 2 淡黄色粉末，C27 H34 O16，mp． 200 ～
201 ℃，ESI-MS (–)m/z:613［M – H］–。1H NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:12． 92(1H，br s，5-OH) ，
10. 36(1H，brs，4-OH) ，7． 94(2H，d，J = 8． 5 Hz，H-
1，H-6) ，6． 96(2H，d，J = 8． 5 Hz，H-3，H-5) ，6． 82
(1H，s，H-3) ，6． 77(1H，s，H-8) ，6． 44(1H，s，H-6) ，
5． 05(1H，d，J = 7． 0 Hz，H-1″) ;13C NMR (DMSO-d6，
125 MHz)δ:164． 9(s，C-2) ，103． 5(d，C-3) ，182. 4
(s，C-4) ，161． 8(s，C-5) ，100． 1(d，C-6) ，163． 3(s，
C-7) ，95． 3(d，C-8) ，157． 4(s，C-9) ，105． 9(s，C-
10) ，121． 5(s，C-1) ，129． 1(d，C-2) ，116． 6(d，C-
3) ，161． 6(s，C-4) ，116． 6(d，C-5) ，129． 1(d，C-
6) ;Glucose:100． 0(d，C-1″) ，73． 6(d，C-2″) ，76． 7
(d，C-3″) ，70． 1(d，C-4″) ，76． 1(d，C-5″) ，66． 5(t，C-
6″) ;Rhamnose:100． 9(d，C-1) ，70． 8(d，C-2) ，
71. 2(d，C-3) ，72． 6(d，C-4) ，68． 7(d，C-5) ，18． 2
(q，C-6)。以上数据与文献报道基本一致［3］，故鉴
定其为芹菜素-7-O-芸香糖苷。
化合物 3 浅黄色粉末，C27 H28 O〗，mp． 343 ～
346 ℃，ESI-MS (–)m/z:591［M – H］–。1H NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:12． 93(1H，br s，5-OH) ，
7. 89(2H，d，J = 8． 0 Hz，H-2，H-6) ，6． 92(2H，d，J
= 8． 1 Hz，H-3，H-5) ，6． 82(1H，s，H-3) ，6． 77(1H，
s，H-8) ，6． 36(1H，s，H-6) ，5． 29(1H，d，J = 7． 1 Hz，
H-1″) ，5． 25(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-1) ;13 C NMR
(DMSO-d6，125 MHz)δ:164． 8(s，C-2) ，103． 5(d，C-
3) ，182． 4(s，C-4) ，162． 0(s，C-5) ，100． 0(d，C-6) ，
162． 9(s，C-7) ，94． 8(d，C-8) ，157． 4(s，C-9) ，106． 0
(s，C-10) ，121． 3(s，C-1) ，128． 9(d，C-2) ，116． 5
(d，C-3) ，161． 5(s，C-4) ，116． 5(d，C-5) ，128． 9
377Vol. 24 鲁俊华等:红背山麻杆化学成分的研究
(d，C-6) ;Glucuronide:98． 0(d，C-1″) ，76． 7 (d，C-
2″) ，77． 6(d，C-3″) ，72． 4(d，C-4″) ，74． 6(d，C-5″) ，
171． 9(s，C-6″) ;Rhamnose:101． 0(d，C-1) ，70． 9
(d，C-2) ，71． 0(d，C-3) ，72． 4(d，C-4) ，68． 8(d，
C-5) ，18． 5(q，C-6)。一般的葡萄糖醛酸苷 C2 化
学位移为 73． 0 ppm 左右，化合物 3 中葡萄糖醛酸
C2 化学位移向低场移至 76． 7 ppm，说明末端鼠李糖
接在葡萄糖醛酸的 C2 位上，以上数据与文献报道基
本一致［4］，故鉴定其为芹菜素-7-O-β-(2″-O-α-鼠李
糖基)葡萄糖醛酸苷。
化合物 4 淡黄色粉末，C27 H34 O17，mp． 200 ～
201 ℃，ESI-MS(–)m/z:629［M – H］–。1H NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:1． 08(3H，d，J = 6． 0 Hz，H-
6) ，3． 32(2H，m，H-4″，H-4) ，3． 42(2H，m，H-2″，
H-3″) ，3． 57(2H，m，H-5″，H-6b″) ，3． 66(1H，m，H-
5) ，4． 05(1H，m，H-6a) ，4． 76(1H，d，J = 1． 5 Hz，H-
1) ，5． 05(1H，d，J = 7 Hz，H-1″) ，6． 45(1H，d，J =
3. 0 Hz，H-6) ，6． 55(1H，s，H-3) ，6． 72(1H，d，J =
3. 0 Hz，H-8) ，6． 91(1H，d，J = 8． 0 Hz，H-5) ，7. 41
～ 7. 45(2H，m，H-2，H-6) ，13． 00(1H，br s，5-
OH) ;13C NMR (DMSO-d6，125 MHz)δ:165． 1(s，C-
2) ，103． 5(d，C-3) ，182． 3(s，C-4) ，161． 7(s，C-5) ，
100． 0(d，C-6) ，163． 4(s，C-7) ，95． 2(d，C-8) ，157． 4
(s，C-9) ，105． 9(s，C-10) ，121． 5(s，C-1) ，116． 5(d，
C-2) ，146． 4(s，C-3) ，150． 9(s，C-4) ，113． 8(d，C-
5) ，119． 7(d，C-6) ;Glucose:100． 5(d，C-1″) ，73． 6
(d，C-2″) ，76． 8(d，C-3″) ，70． 1(d，C-4″) ，76． 1(d，C-
5″) ，66． 5(t，C-6″) ;Rhamnose:101． 0(d，C-1) ，71． 3
(d，C-2) ，70． 8(d，C-3) ，72． 6(d，C-4) ，68． 8(d，
C-5) ，18． 2(q，C-6)。以上数据与文献报道基本
一致［5］，故鉴定其为木犀草素-7-O-α-L-鼠李糖(1→
6)-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5 白色粉末，C9H8O5，mp． 160 ～ 161
℃，ESI-MS(–)m/z:198［M］+。1H NMR (Pyridine-
d5，500 MHz)δ:1． 56(3H，t，J = 7． 0 Hz，H-9) ，4． 64
(2H，q，J = 7． 0 Hz，H-8) ，7． 61(2H，s，H-2，H-6) ，
9. 12(1H，br s，-OH) ;13 C NMR (Pyridine-d5，125
MHz)δ:122． 7(s，C-1) ，111． 5(d，C-2) ，148． 9(s，C-
3) ，142． 2(s，C-4) ，148． 9(s，C-5) ，111． 5(d，C-6) ，
168． 4(s，C-7)，61． 7(t，C-8)，15． 7(q，C-9)。以上数据
与文献报道基本一致［6］，故鉴定其为没食子酸乙酯。
化合物 6 白色粉末，C35 H60 O6，mp． 290 ～ 292
℃，TCL 上 10% 硫酸-乙醇溶液显紫红色单一斑
点。1H NMR (Pyridine-d5，500 MHz)δ:5． 39(1H，br
s，H-6) ，5． 11(1H，d，J = 7． 9 Hz，Glc H-1) ，4． 09
(1H，m，H-3) ，1． 03(3H，d，J = 6． 7 Hz，H-21) ，0． 98
(3H，s，H-19) ，0． 94(3H，t，J = 7． 3 Hz，H-29) ，0． 91
(3H，d，J = 7． 3 Hz，H-27) ，0． 9(3H，d，J = 7． 3 Hz，H-
26) ，0． 70(3H，s，H-18) ;13 C NMR (Pyridine-d5，125
MHz)δ:38． 4(t，C-1) ，31． 2(t，C-2) ，79． 5(d，C-3) ，
40． 2(t，C-4) ，141． 8(s，C-5) ，122． 8(d，C-6) ，33． 1
(t，C-7) ，33． 0(d，C-8) ，51． 3(d，C-9) ，37． 3(s，C-
10) ，22． 2(t，C-11) ，29． 4 (t，C-12) ，43． 4(s，C-13) ，
57． 7(d，C-14) ，25． 4(t，C-15) ，40． 9 (t，C-16) ，57． 2
(d，C-17) ，12． 9(q，C-18) ，20． 7(q，C-19) ，37． 8(d，
C-20) ，20． 0(q，C-21) ，35． 1(t，C-22) ，27． 4(t，C-
23) ，47． 0(d，C-24) ，30． 4(d，C-25) ，20． 9 (q，C-
26) ，20． 2 (q，C-27) ，24． 5(t，C-28) ，13． 0(q，C-29) ;
Glucose:103． 5(d，C-1) ，76． 3(d，C-2) ，79． 3(d，C-
3) ，72． 7(d，C-4) ，79． 1(d，C-5) ，63． 8(t，C-6)。
以上数据与文献报道基本一致［7］，故鉴定其为 β-胡
萝卜苷。
参考文献
1 Hu YL(胡玉麟)． New tumor inhibitors of maytansinoids
from Alchornea trewioides:Trewiasine，Dehydrotrewiasine，
Demethyltrewiasine． Foreign Med Sci Section On Pharmacy
(国外医学．药学分册) ，1982，5:16．
2 Xu WD(许文东) ，Lin HW(林厚文) ，Qiu F(邱峰) ，et al．
Studies on chemical constituents of Duchesnea indica Focke．
Chin Pham J(中国药学杂志) ，2007，42:981-983．
3 Chen WJ(陈维佳) ，Zhou HL(周洪雷)． Studies on the
chemical constituents of Flos Chrysanthemum indicum L． and
extraction process of total flavonoids． Shandong:Shandong
Tradi Chi Med Univ(山东中医药大学) ，PhD． 2009．
4 Huang Y，Bruyne TD，Apers S，et al． Flavonoid glucuronides
from Picria fel-terrae． Phytochemistry，1999，52:1701-1703．
5 PetrovicA^ SD，GorunovicA^ MS，Wray V，et al． A taraxasterol
derivative and phenolic compounds from Hieracium gymno-
cephalum． Phytochemistry，1999，50:293-296．
6 Yang HL(杨华良) ，Yu SS(庾石山) ，Pei YH(裴月湖)．
Studies on chemical constituents from leaves of Lysidice brev-
icalyx． Chin /J Chin Mat Med(中国中药杂志) ，2008，33:
2633-2635．
7 Wang CF(王彩芳) ，Pan CX(潘成学) ，Cheng Q(程茜) ，et
al． Analysison the chemical constituents of the leaves of
Ligularia veitchiana． J Zhengzhou Univ，Med Sci(郑州大学
学报，医学版) ，2007，42:1173-1174．
477 天然产物研究与开发 Vol. 24