全 文 ：表 1。以上数据均与文献报道一致 [2 ] ,因此确定化合
物Ⅱ为泽漆内酯丁 (helioscopinolide D)。
表 1　化合物Ⅰ ～ Ⅳ的 13C-NMR数据 (CDCl3 )
Table 1　 13C-NMR data of compoundsⅠ - Ⅳ (CDCl3 )
碳 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
1 37. 4 30. 6 37. 4 38. 6
2 27. 5 34. 3 34. 4 27. 3
3 78. 5 216. 2 215. 6 78. 9
4 39. 0 47. 1 47. 6 38. 8
5 54. 3 46. 1 54. 7 55. 0
6 23. 4 24. 2 24. 6 19. 1
7 36. 9 32. 2 36. 6 35. 2
8 151. 4 151. 9 150. 2 47. 4
9 51. 5 76. 9 50. 6 54. 1
10 41. 2 43. 8 40. 9 39. 1
11 27. 5 40. 2 27. 8 18. 1
12 75. 9 76. 8 75. 7 32. 7
13 156. 0 154. 4 155. 6 42. 2
14 114. 2 116. 0 114. 8 36. 2
15 116. 5 118. 2 117. 1 82. 9
16 175. 3 174. 6 175. 1 160. 2
17 28. 6 27. 2 26. 5 108. 3
18 15. 6 21. 7 21. 8 28. 3
19 16. 7 17. 9 16. 3 15. 5
20 　 8. 3 　 8. 4 　 8. 4 17. 6
　　化合物Ⅲ : 白色针状晶体 ( EtO Ac) , mp 205～
206 ℃ , ESI-M S m /z: 337. 1 [ M + Na+ ] , 651. 2
[2M+ Na
+ ] , IRνKBrmax cm- 1: 2 960, 1 751, 1 701,
1 668, 1 606, 1 018。1H-NM R( 300 MHz, CDCl3 )W:
6. 33( 1H, s, H-14) , 4. 89( 1H, dd, J= 5. 7, 13. 2 Hz,
H-12) , 2. 55～ 2. 71( 3H, m, H-1eq, H-11eq, H-7eq) ,
2. 65 ( 1H, m , H-2ax ) , 2. 48 ( 1H, m , H-2eq) , 2. 27
( 1H, m, H-9) , 2. 15～ 2. 24 ( 1H, m, H-7ax ) , 1. 85
( 3H, s, H-20) , 1. 82( 1H, m, H-6eq) , 1. 52～ 1. 70
( 4H, m, H-1ax, H-5, H-6ax , H-11ax ) , 1. 13 ( 3H, s,
H-17) , 1. 08 ( 3H, s, H-19) , 1. 06 ( 3H, s, H-18) ,
13
C-NMR( 300 M Hz, CDCl3 )数据见表 1。以上数据
均与文献报道 [2 ]一致 ,因此确定化合物Ⅲ为泽漆内
酯戊 ( helio scopinolide E)。
化合物Ⅳ : 白色针状晶体 ( EtOAc ) , mp 177～
178℃ , EI-M S m /z: 304. 4( M+ , 40) , 289. 3( 35) ,
286. 3 ( 45) , 271. 3 ( 100) , 253. 3( 33) , 246. 3 ( 93) ,
229. 2 ( 28) , 203. 2 ( 40) , 147. 1 ( 35) , 135. 1 ( 48) ,
121. 1( 40) , 107. 1 ( 39) , 91. 1 ( 34) , 79. 1 ( 25) , 67. 1
( 22) , IRνKBrmax cm- 1: 3 384, 2 925, 1 660, 1 456, 1 385,
1 099, 997, 893。 1 H-NMR( 300 M Hz, CDCl3 )W: 5. 20
( 1H, s, H-17) , 5. 07( 1H, s, H-17) , 3. 79( 1H, s, H-
15) , 3. 20 ( 1H, dd, J= 5. 0, 11. 0 Hz, H-3) , 2. 74
( 1H, br. s, H-13) , 1. 90、 1. 36( 2H, m , H-14) , 1. 86、
0. 89( 2H, m, H-1) , 1. 64、 1. 58( 2H, m, H-2) , 1. 67、
1. 36( 2H, m, H-6) , 1. 45、 1. 73( 2H, m, H-7) , 1. 48、
1. 38( 2H, m, H-12) , 1. 41、 1. 57( 2H, m, H-11) , 1. 02
( 3H, s, H-20) , 0. 99( 3H, s, H-18) , 0. 98( 1H, m , H-
9 ) , 0. 75 ( 1H, m, H-5 ) , 0. 78 ( 3H, s, H-19 ) ,
13
C-NM R( 300 M Hz, CDCl3 )数据见表 1。 以上数据
均与文 献报 道一致 , 因此 确定 化合 物Ⅳ 为
eupho ranginol B
[ 3]。
化合物Ⅴ : 白色针状晶体 ( EtOAc ) , mp 137～
138℃ , Liebermann-Burchard反应阳性 ;其 EI-M S、
1
H-NMR、 TLC的 Rf值均为 β -谷甾醇对照品一致 ,
混合溶点不下降 ,因此确定化合物Ⅴ为 β -谷甾醇。
References:
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816.
三叉苦叶挥发油的化学成分分析
毕和平 ,韩长日* ,韩建萍
(海南师范学院 化学系 ,海南 海口　 571158)
　　三叉苦 Evodia lepta ( Spreng . ) M err. 是芸香
科吴茱萸属植物 ,始载于《岭南采药录》 ,又名三桠
苦、三叉虎等 ,药用根、茎或叶 ,分布于中国海南、广
东、广西、福建、台湾、云南等省区 ,《中华人民共和国
·663·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 36卷第 5期 2005年 5月
收稿日期: 2004-08-20基金项目:海南省自然科基金资助项目 No80418作者简介:毕和平 ( 1955- ) ,男 ,教授 ,主要从事中草药有效成分的提取、分离、鉴定和药物活性研究。
* 通讯作者　 E-mai l: hch r@ hainnu. edu. cn
药典》 1977年版曾收载。 本品味苦、性寒 ,具有清热
解毒、祛风除湿等功效。主治咽喉肿痛、疟疾、黄疸型
肝炎、风湿骨痛、湿疹皮炎 ,乙型脑炎、流行性脑脊髓
炎、感冒发热、扁桃体炎、咽喉炎、跌打肿痛、风湿痹
痛等 [1, 2 ]。 为进一步开发其药用价值 ,本实验利用气
相色谱 -质谱 -计算机联用系统对三叉苦叶挥发油化
学成分进行了研究。
1　实验部分
1. 1　药材及挥发油提取: 三叉苦叶采自海南省澄迈县
(经海南师范学院钟义教授鉴定 ) ,自然风干 ,粉碎备
用。将已粉碎的三叉苦叶 200 g按常法水蒸汽蒸馏 ,馏
出液乙醚萃取 ,无水硫酸钠干燥 ,回收乙醚得黄色具特
异芳香气味的挥性油 0. 308 8 g ,得油率 0. 15%。
1. 2　实验仪器及条件: HP- 6890型气相色谱与
HP- 5973型质谱仪联用。气相色谱条件: 石英毛细
管柱 HP- FFAP( 30 m× 0. 25 mm , 0. 25μm) ,程序
升温: 柱起始温度 60℃ ,以 4℃ /min升到 140℃ ,
再以 6℃ /min升温到 250℃ ,载气为 He,体积流量
1. 0 mL /min,进样口温度 250℃ ,接口温度 270℃ ,
手动进样 ,分流比 80∶ 1。质谱条件: EI源 ;电离电压
70 eV,离子源温度 230℃ ,扫描范围 40～ 500 aum ,
进样量 1. 0μL。
2　结果与讨论
2. 1　对三叉苦叶挥发油进行气相色谱 -质谱分析 ,
计算机质谱数据系统检索 ( DATABSE /NIST
98. 1) ,鉴定了 42个化合物 ,占 95. 12% ,用面积归
一化法确定了各成分的质量分数 ,结果见表 1。其中
主要成分为 1-( 5, 7, 8-三甲氧基 -2. 2-二甲基-2H-1-
苯并吡喃基 -6) -乙酮、 1, 2, 4, 5-四异 ( 1-甲乙基 )-苯
和氧化丁香烯 ,质量分数分别为 12. 93%、 11. 45%
和 7. 73% 。
2. 2　在已鉴定的成分中 ,含氧有机化合物 22种 (包
括醇、醚、醛、酸、酯类 ) ,占总量的 52%。这些化合物
在促进人体荷尔蒙 ( TRH)的释放 ,提高甲状腺素的
渗透等方面起着重要的作用 [4 ]。
2. 3　在已鉴定的成分中 ,烃类化合物 12种 ,占总量
的 29% 。特别是氧化丁香烯和α-丁香烯分别占质量
分数的 7. 73%和 4. 25%。 据文献报道 [5 ] ,丁香烯或
氧化丁香烯具有明显的抗过敏、消炎、抗诱癌物、驱
虫等作用 ,有很高的安全性和很好的皮肤耐药性 ,目
前我国尚不能生产该化合物 ,只能依靠进口用于食
品、化妆品或医疗等领域。从三叉苦叶挥发油中提取
丁香烯或氧化丁香烯具有较高的工业开发价值。
表 1　三叉苦叶挥发油化学成分
Table 1　 Chemical constituents of E . lepta volatile oils
序号 化　合　物 质量分数 /%
1 胡椒烯 　 1. 44
2 苯甲醛 0. 98
3 2-亚甲基 -4, 8, 8-三甲基 -4-乙烯基 -二环 [5, 2, 0 ]王烷 2. 01
4 4, 11, 11-三甲基 -8-亚甲基 -二环 [7, 2, 0 ]十一 -4-烯 5. 38
5 4-亚甲基 -1-(甲乙基 ) , ( 12, 32, 52) -二环 [3, 1, 0 ]乙 0. 73
　烷 -3-醇
6 α-丁香烯 4. 25
7 ( 1α, 4aα, 8aα) -1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-八氢 -7-甲基 -4-亚 1. 01
　甲基 -1-(1-甲乙基 )萘
8 4, 6, 6-三甲基 -二环 [3, 1, 1 ]庚 -3-烯 -2-酮 1. 91
9 二环 [ 4, 0 ]庚 -2-烯 1. 15
10 2-甲基 -1H咪唑 -4-乙胺 0. 47
11 1, 2, 3, 5, 6, 8a-八氢 -4, 7-二甲基 -1-( 1-甲乙基 )-萘 2. 34
12 2-甲基 -5-( 1-甲乙基 ) -2-环乙烯 -1-醇 0. 88
13 1-异丁基 -金刚烷 0. 65
14 6, 10-二甲基 -5, 9-4-十一二烯 -2-酮 0. 36
15 1, 2-二氢 -1, 1, 6-三甲基 -萘 1. 47
16 1s , 4R, 7R, 11R-1, 3, 4, 7-四甲基三环 [5, 3, 1, 0( 4, 2. 14
　 11) ]十一 -2-烯 -8-酮
17 氧化丁香烯 7. 73
18 6, 6-二甲基 -3-亚甲基 -二环 [3, 1, 1 ]庚烷 0. 78
19 1-( 4-甲基环己烯 ) -咪唑 -2-酮 0. 85
20 1, 5, 5, 8-四甲基 -12-氧二环 [9, 1, 0 ]十二 -7-二烯 2. 80
21 3, 7, 11-三甲基 -1, 6, 10-十二三烯 -3-醇 3. 22
22 4-( 2, 6, 6-三甲基 -1-环己烯 -1) -3-丁烯 -2-酮 0. 56
23 斯巴醇 0. 49
24 6, 10, 14-三甲基 -2-十五酮 2. 38
25 2-异丙基 -5-甲基 -9-亚甲基 -二环 [4, 4, 0 ]十二 -1-烯 0. 72
26 4-丁基 -4-丙氧基苯基 -过氧化环己酸酯 1. 10
27 α-杜松醇 0. 59
28 十二氢 -1, 1, 7-三甲基 -4-亚甲基 -1H-环丙基 [ e]-甘菊 0. 82
　环 -7-醇
29 3, 4-二甲基 -3-环己烯 0. 48
30 10, 10-二甲基 -2, 6-二甲基二环 [7, 2, 0 ]十一烷 -5β-醇 1. 28
31 4a, 4, 5, 7a-四氢 -4-羟基 -3a, 7a-二甲基 -(3aα, 4β , 1. 31
　 7aα)-1( 3H)-异苯基呋喃酮
32 1, 5-二乙烯基 -3-甲基 -2-亚甲基 ( 1α, 3α, 5α) -环己烷 0. 97
33 4-6-二 ( 1, 1-二甲乙基 ) -2-甲基 -苯酚 4. 57
34 1, 2, 4, 5-四异 ( 1-甲乙基 ) -苯 11. 45
35 2′, 4′, 6′-三异丙基乙酰苯 3. 66
36 3, 5-二 ( 1, 1-二甲乙基 ) -4-羟基 -苯酸 1. 40
37 叶绿酸 0. 75
38 1-( 5, 7, 8-三甲氧基 -2. 2-二甲基 -2H-1-苯并吡喃基 - 12. 93
　 6)-乙酮
39 2, 4, 6-三 (1, 1-二甲乙基 ) -苯酚 2. 65
40 2-( 3-甲氧基 -5-甲基烯 ) -7-甲基茚 -1-酮 1. 34
41 1-( 7-羟基 -5-甲氧基 -2, 2-二甲基 -2H-1-苯并吡喃 -6) - 2. 05
　乙酮
42 n-棕榈酸 1. 07
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·664· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　第 36卷第 5期 2005年 5月