全 文 ：　第 24 卷 第 12 期
2 0 0 7 年 1 2 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical Univ ersity
Vol.24 　No.12
Dec.2007 p.727
收稿日期:2007-01-22
基金项目:国家科技攻关计划项目(2001BA701A56)
作者简介:高桂花(1981-), 女(汉族),山东乳山人 , 硕士研究生;李发美(1947-),女(汉族), 江西兴国人 , 教授 ,主要从
事药物分析学研究 , Tel.024-23986289 , E-mail fameili@163.com。
文章编号:1006-2858(2007)12-0748-03
大青叶中碳苷黄酮类化合物
高桂花 ,邓湘昱 ,刘　娟 ,李发美
(沈阳药科大学 药学院 ,辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 对十字花科植物菘蓝(Isatis indigotica Fo rt.)干燥叶中的黄酮类化合物进行分离和鉴
定。方法 大青叶乙醇提取物经氯仿萃取后的水层经大孔树脂柱 、硅胶柱和聚酰胺柱层析及重结晶
等分离手段进行分离 、纯化 , 并应用化学性质和质谱 、波谱(1H-NM R、13C-NMR、HMBC)分析方法
鉴定其化学结构。结果 从大青叶中分离得到 4 个黄酮碳苷化合物 , 分别鉴定为异金雀花素(iso-
scoparin , 1)、异金雀花素-3″-O-吡喃葡萄糖苷(isoscoparin-3″-O-g lucopy ranoside, 2)、异牡荆素(isovi-
texin , 3)和异牡荆素-3″-O-吡喃葡萄糖苷(isovitexin-3″-O-glucopy ranoside , 4)。结论 化合物 1 、2 和 4
为首次从菘蓝中分离得到。
关键词:大青叶;碳苷黄酮;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 284　　　文献标志码:A
　　大青叶为十字花科植物菘蓝(Isatis indigot i-
ca Fort.)的干燥叶[ 1] 。本品性苦味寒 ,清热解毒 、
凉血化斑 ,用于温邪入营 ,高热神昏 ,发斑发疹 ,黄
疸 ,热痢 ,痄腮 ,喉痹 ,丹毒 ,痈肿[ 1] 。大青叶作为
一味常用的清热解毒药 ,具有抗病原微生物 、抗内
毒素 、抗炎 、增强免疫功能 、解热等药理作用[ 2] ,
在临床上应用广泛。目前已报道从大青叶中分离
得到的化合物为靛玉红 、靛蓝 、色氨酸 、色氨酮[ 3]
等 ,而黄酮类化合物只报道了异牡荆素[ 4-5]和 6-
β-D-glucopy ranosyldiosmetin[ 5] 。为了深入地研究
大青叶的药效物质基础 ,作者对大青叶中的黄酮
类化合物进行了分离 ,从中得到 4个碳苷黄酮化
合物:异金雀花素(isoscoparin , 1)、异金雀花素 3″
O 吡喃葡萄糖苷(isoscoparin-3″-O-glucopyra-
noside ,2)、异牡荆素(isovitexin , 3)和异牡荆素 3″
O 吡 喃葡萄 糖苷 (isovitexin-3″-O-glucopy ra-
noside ,4)。其中化合物 1 、2和 4为首次从菘蓝中
分离得到 。
1　仪器与材料
Bruker ARX 300核磁共振仪(TM S内标 ,瑞
士 Bruker 公司), Bruker A RX 600 核磁共振仪
(TM S 内标 ,瑞士 Bruker 公司),Waters Quat tro
M icro质谱仪(美国Waters公司)。
薄层层析硅胶G(10 ～ 40 μm ,青岛海洋化工
厂),柱层析硅胶(200 ～ 300 μm ,青岛海洋化工
厂),聚酰胺(200 ～ 300μm ,浙江台州市路桥四甲
生化塑料厂),D101大孔树脂(天津南开大学),所
用试剂均为分析纯。
大青叶药材购自沈阳 ,经沈阳药科大学孙启
时教授鉴定为菘蓝(Isatis indigotica Fort.)。
2　提取分离
干燥大青叶药材 20 kg ,8 倍量乙醇回流提取
2次 ,每次 2 h ,合并提取液 ,减压回收乙醇 ,加适
量水分散 ,用氯仿萃取后 ,依次用大孔树脂柱 、硅
胶柱和聚酰胺柱对水层进行分离 , 得到化合物
1-4 。化合物 1-4的结构见图 1。
Fig.1　The structures of compounds 1-4
DOI:10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2007.12.003
3　结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(甲醇 水),三氯化铝反
应阳性 。EI MS(-)m/ z :461.1[ M -H ] ;EI
M S(+)m/ z :463.2[ M +H] , 485.1[ M +Na] 。
1H NMR(DMSO d6 , 600 M)δ:13.56 (1H , s , 5
OH)、10.57(1H , s , 7 OH)、9.98(1H , s , 4′OH)、
7.56(1H , d , J =8.8 Hz ,H 6′)、7.55 (1H , s , H
2′)、6.92(1H ,d , J =8.1 Hz ,H 5′)、6.90(1H , s ,
H 3)、6.53(1H , s , H 8)、4.57 (1H , d , J =9.8
Hz ,H 1″)、3.88 (3H , s , -OCH3)。3′位甲氧基的
连接位置在 HMBC 谱中得到证实(见图 2)。
13C NMR(DMSO d6 , 300 M)δ:163.56 (C 2)、
103.29 (C 3)、182.16 (C 4)、160.78 (C 5)、
108.99 (C 6)、163.37 (C 7)、93.80 (C 8)、
156.35(C 9)、103.56 (C 10)、121.54 (C 1′)、
120.48 (C 2′)、148.15(C 3′)、150.85(C 4′)、
115.88(C 5′)、110.24(C 6′)、73.16(C 1″)、
70.72(C 2″)、79.06(C 3″)、70.32(C 4″)、81.74
(C 5″)、 61.59 (C 6″)、 56.06 (C OCH3)。
1H NMR和13C NMR数据与文献[ 6] 报道一致 ,
确定此化合物为异金雀花素(isoscoparin)。
Fig.2　1H-13C long-range correlation by HMBC of
compound 1
化合物 2:黄色无定形粉末(甲醇 水),三氯
化铝反应阳性。EI MS(-)m/ z :623.2[ M -
H] ;EI M S(+)625.2 [M +H] , 647.1[ M +Na] 。
1H NMR(DMSO-d6 , 300 M)δ:13.66(1H , s , 5
OH)、10.78(1H , s , 7 OH)、10.0(1H , s , 4′OH)、
7.57 (1H , d , H 6′)、7.56 (1H , s , H 2′)、6.94
(1H ,d ,H 5′)、6.92 (1H , s , H 3)、6.55 (1H , s ,
H 8)、 3.90 (1H , s , - OCH3);13C NMR
(DMSO-d 6 , 600 M)δ:163.61 (C 2)、103.48
(C 3)、182.14(C 4)、161.00 (C 5)、108.44(C
6)、163.35(C 7)、93.50 (C 8)、156.41 (C 9)、
103.29(C 10)、121.50 (C 1′)、110.26 (C 2′)、
148.12(C 3′)、150.85 (C 4′)、115.86 (C 5′)、
120.50(C 6′)、72.57 (C 1″)、68.71 (C 2″)、
90.66 (C 3″)、69.12 (C 4″)、81.51 (C 5″)、
61.38(C 6″)、104.22 (C 1″′)、73.88 (C 2″′)、
76.12(C 3″′)、70.21 (C 4″′)、77.00 (C 5″′)、
61.17(C 6″′)、56.04 (C OCH3)。 1H NMR和
13C NMR数据与文献[ 7] 报道一致 , 确定此化合
物为异金雀花素 3″O 吡喃葡萄糖苷(isoscoparin-
3″-O-glucopy ranoside)。
化合物 3:黄色无定形粉末(甲醇 水),三氯
化铝反应阳性 。EI MS(-)m/ z :431.1[ M -
H] ;EI MS(+)m / z:433.1 [ M +H] , 455.1
[ M +Na] 。 1H NMR(DMSO Sd 6 , 300 M)δ:
13.57(1H , s , 5 OH)、10.42 (1H , br s , 7 OH)、
7.93(2H ,d , J =8.8 Hz ,H 2′, 6′)、6.93(2H , d ,
J =8.7 Hz , H 3′, 5′)、6.79 (1H , s , H 3)、6.50
(1H , s , H 8);13C NMR(DMSO S d 6 , 300 M)δ:
163.55 (C 2)、102.86 (C 3)、182.02 (C 4)、
156.35 (C 5)、109.01 (C 6)、163.55 (C 7)、
93.75(C 8)、161.29 (C 9)、103.39 (C 10)、
121.19(C 1′)、128.58(C 2′,6′)、116.09(C 3′,
5′)、160.78(C 4′)、73.16(C 1″)、70.71(C 2″)、
79.04 (C 3″)、70.26 (C 4″)、81.70 (C 5″)、
61.57(C 6″)。1H NMR和13C NMR数据与文献
[ 4]报道一致 ,确定此化合物为异牡荆素(isovitex-
in)。
化合物 4:黄色无定形粉末(甲醇 水),三氯
化铝反应阳性。EI M S(-)m/ z :593.5[ M -
H] ;EI M S(+)595.4 [M +H] , 617.5[ M +Na] 。
1H NMR(DMSO d6 , 300 M)δ:13.64 (1H , s , 5
OH)、10.50 (1H , br s , 7 OH)、7.91 (2H , d , J =
8.6 Hz H 2′,6′)、6.91(2H ,d , J =8.7 Hz ,H 3′,
5′)、6.78 (1H , s , H 3)、6.52 (1H , s , H 8);
13C NMR(DMSO d6 , 300 M)δ:161.38 (C 2)、
103.48 (C 3)、182.13 (C 4)、160.94 (C 5)、
108.54 (C 6)、163.54 (C 7)、93.75 (C 8)、
160.94(C 9)、104.28 (C 10)、121.22 (C 1′)、
128.66(C 2′)、116.16 (C 3′)、163.73 (C 4′)、
116.16 (C 5′)、128.66 (C 6′)、72.66 (C 1″)、
68.78 (C 2″)、90.73 (C 3″)、69.18 (C 4″)、
81.56(C 5″)、61.46 (C 6″)、104.28 (C 1″′)、
73.96(C 2″′)、76.20 (C 3″′)、70.27 (C 4″′)、
77.07 (C 5″′)、 61.24 (C 6″′)。 1H NMR和
13C NMR数据与文献[ 7] 报道一致 , 确定此化合
物为异牡荆素 3″O 吡喃葡萄糖苷(isovitexin-3″-
O-glucopyranoside)。
749第 12 期 高桂花等:大青叶中碳苷黄酮类化合物　　　
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Flavone C-glycosides from Folium Isatidis
GAO Gui-hua ,DENG Xiang-yu , LIU Juan , LI Fa-mei
(School of Pharmacy , Shenyang Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang 110016 , China)
Abstract:Objective To isolate and identify the flavones in the leaves of Isatis indigotica Fo rt.(Folium Isa-
tidis).Methods The ethanol ext ract of Folium Isatidis crude drug w as ext racted w ith chlo roform , and the
aqueous layer w as separated by macropo rous resin , silica gel and polyamide column chromatography , respec-
tively.The compounds obtained were identified by mass spectra and NMR data.Results The compounds
separated w ere ident if ied as isoscoparin(1), isoscoparin-3″-O-glucopyranoside (2), isovi texin(3), isovitex-
in-3″-O-glucopy ranoside(4).ConclusionsAmong them , compound 1 ,2 and 4 are isolated f rom Isatis indig-
ot ica Fo rt.for the f irst time.
Key words:Folium Isatidis;f lavone C-glycosides;chemical constituent;st ructure identification
(上接第 743页)
CHEN Yan ,CHEN Da-wei ,HU Hai-yang , FENG Cai-xia ,YANG Kai-liang
(School of Pharmacy , Shenyang Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang　110016 , China)
Abstract:Objective To prepare ibuprofen-polyalkylcyanoacrylate-nanoparticles(IBU-PACA-NP).Methods
IBU-PACA-NP were prepared by ether-interfacial polymerization method.Based on the sing le-factor experi-
ment , the formulat ion was optimized by orthogonal design L9(34)w ith entrapment eff iciency and drug load-
ing as references.Results The mean diameter , entrapment ef ficiency and drug loading of optimized formula-
tion w ere 166nm , 96.60% and 17.83% respectively.Conclusions IBU-PACA-NP using ether-interfacial
polymerization method are used for oral and injectable administ ration because of its small particle size , high
entrapment eff iciency and drug loading.
Key words:ibuprofen;polyalkylcyanoacry late;interfacial polymerizat ion method;nanoparticles
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