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凤仙透骨草化学成分研究



全 文 :凤仙透骨草(Impatiens balsamina L.)为凤仙花
科(Balsaminaceae)凤仙花属(Impatiens)凤仙花的干
燥茎。《纲目拾遗》谓:“凤仙花,一名透骨草,以其性
利,能软坚,故有此名。”又于透骨草条下记载:“汪
连仕《采药书》:透骨草仿佛马鞭之形,大能软坚。取
汁浸龟板能化为水……按凤仙白花者亦名透骨白,
追风散气;红花者名透骨红,破血堕胎,亦有透骨之
名,非一物也。”可见,古代已将凤仙花作透骨草使
用。由于古代透骨草来源不止一种,今将凤仙花科
凤仙称为“风仙透骨草”,以茎入药。主产于安徽、江
苏、浙江、河北、江西等地,其它各地亦产,[1]以安徽
产量较大。[2]凤仙透骨草入药主要用于风湿痹痛、跌
打肿痛、闭经、痛经、痈肿、丹毒、鹅掌风、蛇虫咬伤
等。[3]国内外对其化学成分报道主要集中在凤仙花
及其种子急性子的报道上,对凤仙透骨草的化学成
分报道甚少,为了寻找其有效成分,进一步开发利
用该资源,我们对其化学成分进行了初步研究。从
凤仙透骨草的乙醇提取物中得到 4种化合物,分别
为槲皮素(quercetin,1),2-甲氧基-1,4-萘醌(2-
methoxy-1,4-naphthoquinone,2),β-胡萝卜苷(dau-
costerol,3),槲皮素-3-O-葡萄糖苷(quercetin-3-O-
β-D-glucoside,4)。
一、仪器、试剂及药材
熔点测定用 XT-4 型显微熔点仪(温度未校
正);ESI-MS 用 HP-1100LC/MSD 型质谱仪测定;
NMR 测定用 Bruker ACF(1H-NMR 500 MHz,13C-
NMR 125 MHz)核磁共振仪,TMS为内标;IR测定用
NICOLET Impact 410型红外光谱仪(KBr压片)。柱
色谱所用硅胶(200-300目)及高效薄层板为青岛海
洋化工厂出品,Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司
产品进口分装;大孔吸附树脂 D101为天津市海光
化学有限公司生产;所用化学试剂为分析纯。凤仙
透骨草采自江苏省盱眙县。
二、提取与分离
凤仙透骨草的干燥茎 10 kg粉碎后,经 80% 乙
醇加热回流提取三次,每次两小时,合并提取液;回
收乙醇至无醇味,得到浓溶液约 5 000 ml;依次用石
油醚,乙酸乙酯,正丁醇各萃取 5次。其中乙酸乙酯
萃取部分经浓缩后得浸膏 50 g,经反复硅胶柱色谱、
凝胶柱色谱和重结晶等方法得到。
三、结构鉴定
化合物 1:黄色晶体(甲醇),mp 312-314 ℃。
ESI-MS m/z:302 [M+H]+,喷 AlCl3-乙醇后,紫外灯
下观察显黄色荧光。UVλmax (MeOH)nm: 255.9,
370.6。1H-NMR(500 MHz,DMSO-d6)δ7.68(1H,d,
J= 2.1 Hz),7.54(1H,dd,J=8.5,2.1 Hz)与 6.89 ( 1H,
d,J=8.5 Hz)显示化合物 B环为 3′,4′-二取代,归
摘 要:目的:研究凤仙花科凤仙花属植物凤仙花干燥茎中的化学成分。方法:利用硅胶,Sephadex LH-20
及大孔吸附树脂等色谱法分离凤仙透骨草的化学成分,用波谱方法鉴定其结构。 结果:从凤仙透骨草中分离
并鉴定了 4 种化合物,分别为槲皮素(quercetin,1),2-甲氧基-1,4-萘醌(2-methoxy-1,4-naphthoquinone,2),
β-胡萝卜苷(daucosterol,3),槲皮素-3-O-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucoside,4)。
关键词:凤仙透骨草;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R284.2 文献标识码:A 文章编号:1671-914X(2011)02-0033-02
凤仙透骨草化学成分研究
陈秀梅
(襄樊职业技术学院 医学院, 湖北 襄阳 441021)
收稿日期:2010-12-25
作者简介:陈秀梅(1982-),女,湖北大冶人。 硕士,研究方向:天然药物化学。
doi:10.3969/j.issn.1671-914X.2011.02.033
襄樊职业技术学院学报
第 10卷 第 2期
双月刊 2011 年 3 月
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属于黄酮 B环上的 2′-H,6′-H与 5′-H,6.41(1H,d,
J=2.0 Hz)与 6.17(1H,d,J=2.0 Hz)显示为间位偶合
的两个氢,归属于 A环上的 8-H与 6-H。13C-NMR
(125 MHz,DMSO-d6 )共 15个碳信号,推测为黄酮
类化合物。δ176.0 为羰基碳信号,δ164.0,160.9,
156.3,147.8,147.0,145.2,135.9为 7个含氧碳信号;
δ122.1,120.1,115.8,115.2,103.2,98.3,93.5 为芳香
碳信号。根据以上理化性质和光谱数据,对照文献,
[4]鉴定化合物为槲皮素(quercetin)。
化合物 2:淡黄色针状晶体(氯仿),mp 183-
183.5 ℃。ESI-MS m/z:210.8[M+Na]+,分子量为 188,
氢谱和碳谱推测该化合物分子式为 C11H8O3,不饱和
度为 8。1H-NMR(CDCl3,300 MHz)δ3.90(3H,s,
OCH3)示有甲氧基,δ6.16(1H,s)为孤立芳香质子
信号,δ7.73(2H,m),8.10(2H,m)示有邻二取代的苯
环;13C-NMR(CDCl3,75MHz)显示有两个羰基,化学
位移分别是 δ184.7,180.0,另显示有八个芳香碳,加
上两个羰基碳信号,推测该化合物可能为萘醌类化
合物,NMR 谱显示该化合物还有一个甲氧基 δ
56.3,根据以上数据推测该化合物为 2-甲氧基-1,
4-萘醌。与文献比较,[5]波谱数据基本一致,故鉴定
为 2-甲氧基-1,4-萘醌(2-methoxy-1,4-naphtho-
quinone)。
化合物 3:白色片状结晶(氯仿-甲醇),mp 281
-283 ℃,溶于氯仿-甲醇的混合溶剂,溶于吡啶。浓
硫酸-香草醛反应显紫红色,Liebermann-Burchard
反应阳性,Molish反应阳性。在薄层层析上与 β-胡
萝卜苷标准品对照,多个展开系统下,两者 Rf值和
显色行为一致,与 β-胡萝卜苷标准品混合后熔点不
下降,故鉴定化合物为 β-胡萝卜苷(β-daucosterol)。
化合物 4:黄色粉末(甲醇),mp244-246 ℃。三
氯化铝乙醇溶液置紫外灯下显黄色荧光,ESI-MS
m/z:465 [M+H]+,分子量为 464,结合氢谱和碳谱,推
测分子式为 C21H20O12,不饱和度为 12。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6)δ6.41(1H,d,J=1.9 Hz,H-8 ),
6.22(1H,d,J=1.9 Hz,H-6)示 A环为 5,7二取代;δ
5.45(1H,d,J=7.2, H-1″)为糖的端基质子信号,推断
化合物为槲皮素母核的黄酮苷,13C -NMR(125
MHz,DMSO -d6)δ103.9,77.6,76.6,74.2,70.1,61.1,
碳谱数据推测连接的糖为葡萄糖。根据以上数据和
碳谱数据,对照文献,[6]鉴定该化合物为槲皮素-3-
O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucoside)。
参考文献:
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[2]徐国钧.中国药材学(下)[M].北京:中国医药科技出版社,1996:742.
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Chemical Constituents of the Stem of Impatiens balsamina L.
CHEN Xiu-mei
(Xiangfan Vocational and Technical College, Xiangyang Hubei 441021, China)
Abstract: Objectives: To study the chemical constituents of the stem of Impatiens balsamina L; Methods: The
chemical constituents were isolated and purified via silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography as
well as recrystallization. Their structures were determined on the basis of spectral analysis and physicochemical
properties; Results: Four compounds were isolated and identified as quercetin (1), 2-methoxy-1, 4-naphtho-
quinone (2) daucosterol (3) and quercetin-3-O-β-D-glucoside (4)
Key words: Impatiens balsamina L;chemical constituents;structure identifaction
(审稿:罗世炜 编校:张韶虹)
陈秀梅
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