全 文 ：岗梅根化学成分研究
温金莲1，陈晓丽2，莫瑞意2，郭丽冰2
(广东药学院 1．药科学院;2．中药学院，广东 广州 510006)
摘要:目的 对岗梅根的化学成分进行研究。方法 采用多种柱层析方法进行分离纯化，并根据理化性质
和波谱数据鉴定其结构。结果 从岗梅根的乙酸乙酯部位和正丁醇部位分离得到 6 个化合物，分别鉴定
为原儿茶酸(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、松柏醛(Ⅲ)、毛冬青酸(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)和 3-O-α-L-阿拉伯吡喃
糖基-19α-羟基-乌苏酸(Ⅵ)。结论 化合物Ⅰ、Ⅲ和Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
关键词:岗梅根;化学成分
中图分类号:R284． 1 文献标识码:A doi:10． 3969 / j． issn． 1006-8783． 2011． 05． 006
文章编号:1006-8783(2011)05-0468-03
Studies on the chemical constituents from Ilex asprella
WEN Jin-lian1，CHEN Xiao-li2，MO Rui-yi2，GUO Li-bing2
(1． School of Pharmacy;2． School of Traditional Chinese Medicine，Guangdong Pharmaceutical University，
Guangzhou 510006 ，China)
Abstract:Objective To investigate the chemical constituents from Ilex asprella． Methods Compounds were
isolated by repeated column chromatographies with silica gel，and the structure was elucidated by spectral
analysis and chemical evidence． Results Six compounds were isolated and their structures were identified as
protocatechuic acid(Ⅰ) ，β-sitosterol(Ⅱ) ，coniferyl aldehyde(Ⅲ) ，ilexolic acid(Ⅳ) ，daucosterol(Ⅴ)and 3-
O-α-L-arabinopyranosyl pomolic acid(Ⅵ)． Conclusion CompoundsⅠ、Ⅲ and Ⅵ were isolated from Ilex
asprella for the first time．
Key words:Ilex asprella;chemical constituents
收稿日期:2011-08-30
基金项目:广东省科技厅社会发展资助项目(93039)
作者简介:温金莲(1964 －) ，女，学士，副教授，从事药物化学成分分析研究，电话:020-39352135，Email:jinlianwen@ 126． com;
通讯作者:郭丽冰(1965 －) ，女，学士，教授，硕士研究生导师，主要从事中药化学成分研究与开发，电话:020-
39352179，Email:xiaobing_12@ yahoo． com． cn。
网络出版时间:2011-10-12 16:39 网络出版地址:http:/ /www． cnki． net /kcms /detail /44． 1413． R． 20111012． 1639． 003． html
岗梅根又名百解、土甘草、天星根、山梅根等，为
冬青科植物梅叶冬青 Ilex asprella(Hook． et Arn．)
Champ． ex Benth． 的根，入药首载于《生草药性备
要》，为我国南方民间常用药材，多用于感冒、咽炎
的复方制剂如岗梅根清喉颗粒［1］、复方岗梅根合
剂［2］等的制备。它也是广东传统凉茶如王老吉、沙
溪凉茶等的主要原料［3］。国内外学者对岗梅根化
学成分的研究表明，其主要化学成分为三萜及其苷、
甾体、苯丙素类等化合物［4 － 5］。为进一步阐明岗梅
根的药效基础，本文对岗梅根的乙酸乙酯部位和正
丁醇部位进行了化学成分研究，从中分离得到 6 种
化合物，分别为原儿茶酸(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、松柏
醛(Ⅲ)、毛冬青酸(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)和 3-O-α-L-
阿拉伯吡喃糖基-19α-羟基-乌苏酸(Ⅵ)。其中化合
物Ⅰ、Ⅲ和Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与试药
Bruker AVANCE 500 超导核磁共振谱仪(TMS
内标) ;Waters AQUITYUPLC /Q-TOF micro 液-质联
用质谱仪;控温型 X-5 显微熔点测定仪(未校正) ;
广东药学院学报
Journal of Guangdong Pharmaceutical University Oct． 2011，27(5)
HH-4 型恒温水浴锅(江苏省金坛市宏华仪器厂) ;
RE 52-98 型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂) ;
Sephadex LH-20 (Amersham) ;柱色谱硅胶(100 ～
200 目，200 ～ 300 目，青岛海洋化工厂) ;薄层层析用
硅胶板(山东烟台江友硅胶开发有限公司) ;AB-8
大孔吸附树脂(南开大学化工厂) ;柱色谱反相硅胶
YWG-C18(50 ～ 70 μm，天津键合相色谱有限公司) ;
除药材提取用工业乙醇外，其余试剂均为分析纯。
岗梅根饮片(批号:20100712，产地:广西，购于
广州市柏盛堂中药有限公司) ，经广东药学院中药
标本馆刘基柱副教授鉴定为冬青科植物梅叶冬青
Ilex asprella (Hook． et Arn．)Champ． ex Benth． 的
根。
2 提取与分离
取岗梅根 9． 5 kg，粉碎，加 10 倍量 95%(体积
分数)乙醇加热回流提取 3 次，每次 2 h，合并滤液，
减压回收乙醇，浸膏加适量水混悬，依次以石油醚、
乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别得到石油醚、乙酸乙酯、
正丁醇萃取物 16、84、539 g。乙酸乙酯部位浸膏经
硅胶柱层析，用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到组
分 1 和 2，再反复经硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20
柱色谱分离，得到化合物Ⅰ(20 mg)、Ⅱ(12 mg)、Ⅲ
(10 mg)和Ⅳ(6 mg)。正丁醇部位浸膏经 AB-8 大
孔吸附树脂纯化，5 倍体积 30%(体积分数)乙醇洗
脱，洗脱液减压回收溶剂，得到浸膏 16 g，经硅胶柱
色谱分离，三氯甲烷-甲醇梯度洗脱，再经硅胶柱色
谱、反相色谱、Sephadex LH-20 柱色谱分离纯化，分
别得到化合物Ⅴ(20 mg)和Ⅵ(15 mg)。
取化合物Ⅵ混悬于 1 mL 5%(体积分数)HCl
溶液中，90 °C 水浴水解 5 h，反应停止后将反应液
冷却至 2 ～ 4 °C，将水解溶液滤过，滤液用三氯甲烷
萃取，弃去三氯甲烷液，水层蒸干溶剂，残渣用甲醇
溶解，留样做糖的鉴定。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色针晶(甲醇) ，FeCl3-K3Fe(CN)6
反应蓝色。I-MS(m/z) :154［M］+，137［M － OH］+，
109［M － COOH］+;1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)δ:
7． 32(1H，d，J = 2． 5 Hz，H-2) ，6． 70(1H，d，J = 8． 0
Hz，H-5) ，7． 30(1H，dd，J = 8． 0 Hz，2． 5 Hz，H-6) ;
13C-NMR(125 Hz，DMSO-d6)δ:121． 7(C-1) ，116． 8
(C-2) ，145． 2(C-3) ，149． 9(C-4) ，115． 3(C-5) ，
123. 0(C-6) ，169． 2(C-7)。以上数据与文献［6］报
道的 一 致，故 鉴 定 该 化 合 物 为 原 儿 茶 酸
(protocatechuic acid)。
化合物Ⅱ:白色针晶(石油醚) ，mp135 ～ 137 ℃。
8%(体积分数)硫酸乙醇溶液显紫红色，样品与 β-
谷甾醇对照品共薄层，R f值一致，斑点颜色相同;混
合后熔点不下降，故鉴定该化合物为 β-谷甾醇(β-
sitosterol)。
化合物Ⅲ:白色针状结晶(甲醇) ，易溶于三氯
甲烷。香草醛-浓硫酸显灰色斑点。1H-NMR(500
MHz，DMSO-d6)δ:9． 60(1H，d，J = 8. 0，—CHO) ，
7. 60(1H，d，J = 15． 5 Hz)和 6． 82(1H，d，J = 15． 5
Hz) ，— CH CH—，且呈反式构型;7． 21(1H，d，J =
8． 0，H-6) ，7． 07(1H，S，H-2) ，6． 79(1H，d，J = 8. 0，H-
5) ，3． 83(3H，S，—OCH3) ;
13C-NMR(125 MHz，DMSO-
d6) :191(—CHO) ，153(C-7) ，51． 5(C-3) ，145(C-4) ，
130(C-8) ，129(C-1) ，120(C-6) ，117(C-5) ，112(C-2) ，
56(OCH3)。以上数据与文献［7］报道一致，故鉴定该
化合物为松柏醛(coniferyl aldehyde)。
化合物Ⅳ:白色粉末(甲醇) ，易溶于三氯甲烷、
丙酮。香草醛-浓硫酸加热显紫红色斑点。ESI-MS
(m/z) :453(M-H)。1H-NMR(500 MHz，DMSO-d6)
δ:0． 68，0． 84，0． 89，0． 91，0. 93，1． 66(各 3H，s，6
× CH3) ，0． 97(3H，d，J = 6. 5 Hz，H-30) ，3． 50
(1H，dd，J = 5． 9，10． 2 Hz，H-3) ，5． 12(1H，m，H-
12) ;13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:38． 4(C-1) ，
26． 0(C-2) ，78． 5(C-3) ，39． 0(C-4) ，55． 2(C-5) ，
18. 0(C-6) ，33. 2(C-7) ，39． 5(C-8) ，47． 2(C-9) ，
37. 0(C-10) ，23． 5(C-11) ，126． 0(C-12) ，139． 2(C-
13) ，43． 6(C-14) ，29． 0(C-15) ，25． 2(C-16) ，48． 5
(C-17) ，133． 6(C-18) ，134． 8(C-19) ，37． 0(C-20) ，
28． 2(C-21) ，34． 6(C-22) ，28． 2(C-23) ，16． 5(C-
24) ，15． 4(C-25) ，17． 4(C-26) ，22． 0(C-27) ，178． 0
(C-28) ，20． 0(C-29) ，20． 2(C-30)。以上数据与文
献［4］报道的毛冬青酸一致，故鉴定该化合物为毛
冬青酸(ilexolic acid)。
化合物Ⅴ:白色粉末(甲醇) ，mp 290 ～ 292 ℃，
Libermann-Burchard反应阳性，Molish 反应阳性，提
示为甾体苷类;8%(体积分数，下同)硫酸乙醇溶液
显紫红色，样品与胡萝卜苷对照品共薄层，R f值一
致，且斑点颜色相同，确定该化合物为胡萝卜苷
(daucosterol)。
化合物 Ⅵ:白色粉 末 (甲 醇) ，Libermann-
964第 5 期 温金莲等．岗梅根化学成分研究
Burchard反应阳性，Molish反应阳性，提示为三萜苷
类，8%硫酸乙醇溶液显红色斑点。化合物经 5%
(体积分数)盐酸水解，产物经 TLC 检测出阿拉伯
糖。ESI-MS(m/z) :603(M-H)。1H-NMR(500 MHz，
DMSO-d6)δ:0． 66，0． 84，0． 89，0． 97，0． 93，1． 30(各
3H，s，6XCH3) ，0． 91(3H，d，J = 6． 5 Hz，H-30) ，3． 00
(1H，S，H-18) ，3． 50(1H，dd，J = 5． 9，10． 2 Hz，H-
3) ，5． 12(1H，m，H-12) ，4． 88(1H，d，J = 7． 0 Hz，ara-
H-1) ;13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6)δ:38． 2(C-1) ，
26． 0(C-2) ，87． 5(C-3) ，38． 8(C-4) ，55． 2(C-5) ，
18. 0(C-6) ，32． 8(C-7) ，40． 2(C-8) ，46． 4(C-9) ，36．
5(C-10) ，23． 5(C-11) ，127． 0(C-12) ，138． 2(C-13) ，
41． 6(C-14) ，28． 2(C-15) ，25． 2(C-16) ，47． 5(C-
17) ，53． 0(C-18) ，71． 2(C-19) ，41． 4(C-20) ，25． 8
(C-21) ，36． 6(C-22) ，28． 2(C-23) ，16． 5(C-24) ，
15. 4(C-25) ，16． 5(C-26) ，23． 5(C-27) ，178． 5(C-
28) ，25． 4(C-29) ，16． 2(C-30) ，105． 8(C-1) ，71． 0
(C-2) ，72． 4(C-3) ，67． 8(C-4) ，65． 2(C-5)。以
上数据与文献［8］报道的一致，确定该化合物为 3-
O-α-L-阿拉伯吡喃糖基-19α-羟基-乌苏酸(3-O-α-L-
arabinopyranosyl pomolic acid)。
参考文献:
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(责任编辑:刘晓涵
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)
武田宣布 2 种治疗 2 型糖尿病的新药进入第Ⅲ期临床试验
2011 年 9 月 8 日，武田药品有限公司(武田)宣布其研究用于治疗 2 型糖尿病的新药 SYR-472 在日本已经进
入到第Ⅲ期临床试验，以评估 SYR-472 的安全性和有效性。
SYR-472 由武田的全资子公司———武田圣迭戈公司(加利福尼亚州圣迭戈)研发，该药物为二肽基肽酶Ⅳ
(DPP-4)抑制剂，能阻断 DPP-4。DPP-4 是一种酶，可快速降解胰高血糖素样肽-1(GLP-1)和葡萄糖依赖性促胰岛
素释放多肽(GIP) ，使两者失去活性。SYR -472 可抑制 DPP-4 的作用，从而增加胰岛素的分泌，降低血糖水平。
每周口服 1 次 SYR-472，预计有助于控制血糖水平，并能改善 2 型糖尿病患者用药的依从性。
2011年 9 月 12 日，武田宣布其研究的另一个用于治疗 2 型糖尿病的新药———TAK-875 在日本已进入第Ⅲ期
临床试验。
TAK-875 为 GPR40 受体激动剂，GPR40 受体是 G-蛋白耦联受体(GPCR)在胰岛细胞的一种表达，武田的相关
研究发现了与 GPR40 有关的 2 型糖尿病的新机制。与磺酰脲类药物的作用机制不同，TAK-875 能增加糖依赖型
患者的胰岛素分泌。TAK-875 预计能改善升胰岛素对 2 型糖尿病患者的影响，降低诱发低血糖症的风险。
目前，武田已经开始了 TAK-875 的第Ⅲ期临床试验，包括多中心、双盲控制试验，以评价 TAK-875 的效能及安
全性。这项研究的对象为无法通过饮食和运动疗法实现血糖控制的 2 型糖尿病患者。
“TAK-875 是第一个发展到临床研究的 GPR40 受体激动剂，它将是 2 型糖尿病一种新的治疗药物，”武田药品
发展部总监和总经理 Nancy Joseph-Ridge博士说，“武田在全球进行 TAK-875 的研究，日本是第一个进入Ⅲ期临床
试验的地区。该研究将为患者和医护人员提供一个尽可能高效的糖尿病治疗新方案。”
(来源:http:/ /www． takeda． co． jp / 温玉琴编译)
074 广东药学院学报 第 27 卷