全 文 ：广金钱草化学成分的分离与鉴定
广东省医药学校 (广州 5 15 02 0) 高瑞英
华南理工大学应用化学系 (广州 5 1仪鸿 1) 郭漩华
摘要 对豆科山蚂蝗属植物广金钱草的成分进行了研究 。 通过波谱 ( R I, MS , ’ -H NMR 和 ’ 3 -C NM服等 )分析 、理
化数据测定和化学转化 ,确定其中某些成分的化学结构。
关扭词 广金钱草 广金钱草碱 广金钱草内醋
广金钱草为豆科山蚂蝗属植物 ,分布于福建 、广
东 、广西和湖南等省区 , 其枝叶可 以人药 , 治疗尿路
感染 、泌尿系结石 、胆囊结石等病症 。 笔者对该植物
化学成分进行了研究 ,分离出广金钱草碱 、广金钱草
内醋 、三菇化合物羽扇豆酮和羽扇豆醇 、三 十三烷 、
硬脂酸 、花生酸花生醇醋和 件谷街醇等化合物 。
1 材料与仪器
广金钱草购 自广东省药材公司 ,其它试剂均为
从级 。 Bu e h i sl o 熔点测定仪 、 VU ~ 3X() 型紫外光谱
仪 、几政i-n EnI ℃ r 59 型 红外 光谱仪 、 Bur ke r A M~ 4( X)
型和 xF 一卯Q 型核磁共振仪 、 MA不科 型质谱仪 。 薄
层层析用硅胶 G 和柱层析用硅胶 H 均 由青岛海洋
化工厂生产。
2 提取分离
广金钱草 ( 5 吨 )粉碎后分别用石 油醚 、 70 % 乙
醇渗魏 ,将得到的提取物 ( 56 9 )溶于 巧o d 水中 ,
依次用石油醚 、 乙醚 、醋酸 乙醋和正丁醇各 1《XX) d
萃取 , 分别得到石油醚萃取物 39 . 4 9 , 乙醇萃取物
31
.
6 9
,醋酸乙醋萃取物 25 9 , 正丁醇萃取物 135 90
将乙醚萃取物在硅胶柱上层析 , 以石油醚 一二氯乙烷
一甲醇 ( 7 : 2 . 5 : 0 . 5) 洗脱 , 每份 10 而 , 收集 F l _ 13份 ,
其中 凡 用乙醚结晶 ,得到化合物 v 36 grn ;凡 用乙醚
结晶 ,得到化合物 珊 驼 mg 。 将正丁醇萃取物在聚
酞胺柱上层析 , 其中水洗脱部分 5 . 0 9 再在硅胶柱
上层析 ,分别用石油醚 、石油醚一乙醚和乙醚 一丙酮洗
脱 ,洗脱部分析出块状结晶 , 用乙醚 一丙酮重结晶 , 得
到无色块状结晶 n 约 7 89 mg 。
广金钱草 ( 13 吨 )粉碎后用 50 % 乙醇分三次加
热提取 ,得到浸膏 1 . 5 吨 ,将该提取物用两倍量粗硅
胶拌匀 ,依次用石油醚 、苯 、醋酸乙醋 、丙酮和 甲醇各
夕X刃 而 回流提取 , 分别得到石油醚提取物 13 . 5 9 ,
苯提取物 24 . 3 9 , 醋酸乙醋提取物 98 . 5 9 ,丙酮提取
物 130 . 6 9 , 甲醇提取物 502 9
。 石油醚提取部分 13 9
在硅胶柱 上层析 , 用石 油醚 一乙 醚 ( 9 : l) 洗脱 , 每份
10 而 , 收集 F , _ 砧份 ,其中第 玛 _ ; 2份用乙醚结晶 ,得
无色块状晶体 m 27 2 mg ;第几 一 、 份 1 . 12 9 在硅胶
·
7 24
.
柱上反复层析 , 得一 白色粉末 , 为化合物一班 1科 mg ;第 ` _ . 份 2 . 犯 g 在硅胶柱层碱用C 氯甲烷一乙醚
( 98
:
2) 洗脱 厂 , 每份 10 碗 , 共收集 13 份 , 第 凡 _ 7份
79 3哩 常法 乙酞化 , 离心 1飞C ,石 油醚 一丙酮 ( 98 : 2)
展开 , 收集色带第 n 部分 , 乙醚结晶 , 得无色针晶 W
78 mg
。 苯提取部分 24 9在硅胶柱中反复层析 , 用不
同比例的石油醚 一乙醚混合溶剂为洗脱剂 ,得一白色 、
结晶珊3如 mg 。 醋酸乙醋提取部分叭 g 在硅胶柱中
反复层析 ,依次用石油醚一乙醚 ( 1: 1〕、 乙醚 一甲醇 (9 :
1 )
、 氯仿一甲醇 (98 ` 2) 展开 ,得一残 留物 4 10 mg ,再于硅胶 G 制备性 冗 (L 270 、 o2 、 I n, )
,氯仿一乙醚 l(
: 1 )展开 ,收集 fR 值 .0 45 的色带 , 用甲醉洗脱 ,得一
无色树胶状物 ,为化合物 工 ( 145 mg ) 。
3 鉴定
化合物 I :无色树胶状物 , 元素分析分子式 1C 2
1H 5 NO4
, 实 验值% : C 0 . 30 , H 6 . 5 6 , N 5 . 70 ; 计算
值% : C 印 · 7 5 , H 6 · 37 , N5 飞91 ; EMI S 耐 z : 2 37 ( M + ,
l X() )
,
2 19 ( 15 )
,
2 0 8 ( 25 )
,
19 1 ( 2 )
,
l9() (23 )
,
180 ( 9 8 )
,
17 6 ( 19 )
,
162 ( 20 )
,
146 ( 2 3 )
,
13 7 ( 39 )
,
124 (印 ) 。
UV入~ urn : 25 6
, 四 l 。 ’ -H N MR a 卿 : 9 . 40 ( I H , s ,
CH O )
,
7
.
X() ( I H
,
d
,
J
= 3
.
9 8 珑 , 3一 H ) , 6 . 27 ( I H , d , J
= 3
.
98 zH
,牛H ) , 5 .的 ( I H , d , J 二 1 1 . 4 zH , -6 H ) , 4 . 68
( I H
,
d
,
J
= 13
.
8 比 , 1 1一枷 ) , 4 . 6 1 ( I H , d , J = l毒. 8
zH
,
n
一
bH )
,
4
.
27 ( I H
, 面 , J 二 9 . 43 比 , 8一 H ) , 2 . 72 ( 1
H
,
m
,
J = 6
.
I ZH
,
7
一
H )
,
1
.
59 ( 3 H
,
d
,
J = 6
.
1 比 , 9 一H ) ,
1
.
13 ( 3 H
,
d
,
J 二 6
.
6 玩 , 10一 H ) 。 ’ 3 C一NMR a pp rn : 17 8
.
8
( C
一
l )
,
17 1
.
9 ( C
一
12 )
,
142
.
7 ( C
一
5 )
, 几3 2 . 4 ( C一 ) , 126 . 1
( e
一
3 )
,
1 11
.
0 ( e 4 )
,
50
.
6 (七一 s ) , 敌 . 5 ( e 石 ) , 肠 . 6 ( e -
1 1 )
,
43
.
6 ( C
一
7 )
,
18
.
4 ( C
一
9 )
,
14
.
7 ( C
一
10 )
。 以上数据
与广金钱草碱相一致 。
化合物 n : 无色块状结晶 , mP 84 一 85 ℃ (乙醚 -
丙酮 ) , 〔a] 甘= 一 16 . 40 ( c 0 . 1 1 , 甲醇 ), 元素分析分子
式 sC 1H 3 N场 ,实验值% : C 56 . 34 , H 7 . 43 , N 8 . 12 ;计
算值% : C 5 6 . 12 , H 7 . 65 , N 8 . 18。 EMI S m/ z : 17 1
(M
十 ,
3 )
,
15 3 ( 10 )
,
142 ( 2 )
,
127 ( 5 )
,
1 12 (
·
12 )
,
98 ( 5 )
,
8 5 ( 2 5 )
, 沁 ( l X() ) 。 IR (拙 r ) -cm , : 3 3劝 , 17印 , 168 0 ,
中药材第解 卷第 10 期 创刀 1年 10 月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2001. 10. 011
1530
,
145()
,
14 30
,
1395
,
13 7 5
,
1330
,
128 6
,
124()
,
1 192
,
1叩 。 ’ -H NMR a卿 : 4 . 5 6 ( I H , d , J 二 一1 . 9 , 8 . 4 zH ,
3
一
H )
,
4
.
15 ( I H
, 两 , J = 9 . 6 , 6 . I zH , 5一H ) , 2 . 07 ( 3 H ,
s , COC 珑 ) , 2 . 0 3 ( I H , m ,牛 H ) , 1 . 43 ( 3 H , d , J = 6 . 1
ZH
,
5
一
C玩 ) , 1 . 19 ( 3 H , d , J = 6 . 5 珑 ,今 C玩 ) 。 ’ 3 C一N MR
己p lP rn : 174 . 8 ( C一2 ) , 170 . 8 (NH C o )
,
50
.
3 ( e
一
5 )
,
5 6
.
3
(C
一
3 )
,
46
.
1 ( C 4 )
,
2
.
9 ( COC H
3
)
, 一8 . 4 ( C姚 ) , 13 . 7
( C场 ) , 以上数据与广金钱草内醋相一致 。
化合物 班 : 无色块状晶体 , mP 165 一 167 ℃ (乙
醚 ) , [ 。 ]曹= + 59 . 5 0 ( C 0 . 2 1 , 氯仿 ) 。 皿 ( KB r ) -cm , :
17X()
,
l翻O , 145 0 , l 38() , 1365 , 8卯 , 8 70 。 EMI S n 『 z :
4对 , 《 为 , 3 8 1 , 368 , 3 14 , 3 13 , 从 5 , 2 32 , 2 18 , 20 8 ,
1即。 ’ -H N M R 6 pp tn : 4 . 68 ( I H , d , J = l 比 , 四一珑 ) ,
4
.
5叹 I H , d , J = l 玩 , 29 一bH ) , 1 . 68 ( 3 H , s , 30 一H ) ,
1
.
08 ( 6 H
, s , 2 x C 3H )
,
1
.以 ( 3 H , s , C 3H ) , 0 . % ( 3 H ,
。 , C珑 ) , 0 . 93 ( 3 H , s , C 3H ) , 以上数据与羽扇豆酮相
一致。
化合物 lV : 无 色 针状 晶体 , 呷 2 20 一 2 13℃ 。
EMI S n l / z : 46 8
,
45 3
,
4 12
,如8 , 393 , 2 6 2 , 2 9 , 2 19 , 2 18 ,
2()3
,
159
,
175
,
16 1
,
147
,
l巧 , 12 1。 I H 一NM R 6 p pn l : 4 . 68
( I H
,
d
,
J = I ZH
,
29
一
aH )
,
4
.
57 ( I H
,
d
,
J 二 I ZH
,
29
-
bH )
,
4
.
47 ( I H
,
d d
,
J = 10
.
0
,
5
.
8 珑 , 3一H ) , 2 . 04 ( 3 H ,
。 , COC 巧 ) , 1 . 68 ( 3 H , s , C3H ) , 一 0 3 ( 3 H , s , C玩 ) , 0 . 94
( 3 H
, , , C珑 ) , 0 . 87 ( 3 H , s , C场 ) , 0 . 8 6 ( 3 H , s , C3H ) ,
0
.
85 ( 3 H
, s , C珑 ) , 0 . 7 8 ( 3 H , s , C珑 ) 。 ’ 3 C一 NM R 6
p钾 l : 3 8 . 2 ( C 一1 ) , 23 . 6 ( C一2 ) , 8 1 . 1 ( C一3 ) , 37 . 9 ( C 4 ) ,
55
.
6 ( C
一
5 )
,
18
.
3 ( C
一
6 )
,
34
.
4 ( C
一
7 )
,
4 1
.
0 ( C
一
8 )
,
50
.
5
(C
一
9 )
,
3 7
.
2 ( C
一
10 )
,
2 1
.
1 ( C
一
1 1 )
,
25
,
3 ( C
一
12 )
,
3 8
.
0 ( C
-
13 )
,
43
.
1 ( C
一
14 )
,
27
.
6 ( C
一
15 )
,
3 5
.
7 ( C
一
16 )
,
43
.
0 ( C一
17 )
,
48
.
5 ( C
一
18 )
,
48
.
1 ( C
一
19 )
,
l 5()
.
9 ( C
一
20 )
,
3()
.
0 ( C
-
2 1 )
,
4()
.
1 ( C
一
2 )
,
2 8
.
2 ( C
一
2 3 )
,
1 6
.
5 ( C
一
24 )
,
16
.
2 ( C
-
25 )
,
16
.
1 ( C
一
26 )
,
14
.
6 ( C
.
27 )
,
18
.
1 ( C
一
28 )
,
l的 . 4 ( C-
29 )
, 一9 . 4 ( C一3 0 ) , 170 . 9 (OC )
,
2 1
.
2 ( COC 3H )
。 以上数
据与羽扇豆醇乙酸醋一致 , 因为该化合物是由原化
合物乙酞化而得到的 ,浙 以认为存在于植物本体中
的化合物为羽扇豆醇 。化合物 v : mP 。 一 , ℃ , E漏今、 : : 46 (+M ) ,
元素分析分 子 式 与嘛 , 实验 值% : C 84 . 98 , H
14
.
78 ;计算值 % : C 85 .解 ,一 14 . 74 。 确定此化合物
为三十三烷 。
化合物 VI : mP 67 一 69 ℃ , 元素分析分子式 lC :
成仇 , 实验值% : c 75 . 8 几 12 . 75 ; 计算值% : c
76
.
0
,
H 12
.
76
。
E IM S m / :2 2斜 , 2 5 6 , 129 , 97 , 7 3 , 60 ,
43
。 以上数据与硬脂酸一致 , 又经测 , TL C 之 fR 值
相同 ,样品与标准品混合测 哪 .混合熔点不下降 。
化合物 珊 : mP 138 一 140 ℃ , 与 各谷 街醇比较 ,
” ￡ 之 fR 值相同 , 样品与标准品棍合测 mP , 混合熔
点不下降。
化合物 珊 : 呷 印 一 6 1℃ , EMI s 、耐: : 5蛇 ( M ` ) ,
元素分析分子式 与蝙伍 , 实验值% : C sl . ZI , H
13
.
25 ;计算值% : c 81 . 01 , H 13 .印 。 ’ H . NM R a p p m :
4
.
05 ( Z H
,
t
,
J 二 7 珑 , 一C玩OC O一 ) , 2 . 3() ( Z H , t , J = 7
ZH
, 一
C玩C O 一 ) , 1 . 16 一 1 . 7 6 (
( 6 H
,
t
,
J
= 7 氏 , 2 x C玩 ) 。
醇酷一致 。
尸H,父以上 sbt
, 一
( CZH )35
一
)
,
0
.
0
数据与花生酸花生
( 2X() 1
一价 一 27 收稿 )
香椿叶黄酮类成分的分离与鉴定
山东中医药大学 (济南 2 5X() 14) 张仲平 牛 超 孙 英
北京宣武区第三职业学校中药专业组 (北京 1X( X) 5 3 ) 王爱芹
摘要 从香椿 ( 爪” 皿
~
司叶的稀醇提取物中分得 3 个黄酮类化合物 ,经理化性质和波谱分析 ,分别鉴定为
~ 』 一 _ _ _ ` _ _ 一一 , _ 、 “ 』 一 ~ _ _ 一一一一 , ~ 、 二 』一 ~ , ~ 、 , ` 二 , . ` ~ . ` 、 , 一 _ L 二 ~ ~ _ , 一 , 、 ~ 2研反系 一 3~仆鼠孚裙讯又1 ) 、 研及系一 3 ~仆初伺循试吸1 ) 、研仪系气班 ) , 以上化甘卿到刀 目仄从曹带叮甲万得 。关健词 香椿叶 黄爵 拼皮素一 3办鼠李糖试
香椿 爪刃皿 s~
is ( A jus ) R叱m 为株科椿属植
物 ,幼嫩的叶称香椿芽 ,是一种时令美食 。 香椿叶有
消炎 、解毒 、杀虫等劝效 , 用于治疗疡炎 、 痢疾等 〔1〕。
民间流传香椿叶有止血 、活血等作用 ,香椿叶泡水代
茶饮可治疗糖尿病等 ;其活性成分未见报道 。 为开
发这一资源 ,我们对香椿叶的化学成分进行了研究 ,
中药材第解 卷第 10 期 么刃 1年 10 月
现报道如下 。
1 仪器和材料
为型显微熔点测定仪 (温度计未校 正 ) , U’V 光 `
谱用 岛津 UV 一210 A 紫外光谱 仪测 定 , F AB一MS 用
iF n i g ln 冲02 1型质谱仪测定 , NM R谱用 v A印叭N NI -
OV -A 以X) 型核磁共振仪测定 ,榭皮素对照品购 自中
代 · 7 25 ·