全 文 ： 294　 第 二 军 医 大 学 学 报
Acad J S ec Mil Med Univ
　2007 M ar;28(3)
论　著
中药杭白芷化学成分的研究
卢　嘉 ,金　丽 ,金永生 ,陈海生*
(第二军医大学药学院天然药物化学教研室 , 上海 200433)
[ 摘要] 　目的:研究杭白芷 Ange lica dahurica (F isch. e x Ho ffm.) Benth. et Hook. f. var. fo rmosana(Bo iss.) Shan et Yuan
根的化学成分。方法:采用 90%乙醇渗漉提取 , 所得提取物经硅胶柱色谱(石油醚-乙酸乙酯系统和氯仿-甲醇系统)梯度洗
脱 , Sephadex LH-20(氯仿-甲醇)及制备薄层等方法分离纯化 ,光谱法鉴定结构。结果:分离得到 17 个化合物 , 经鉴定分别为
异欧前胡素(1)、欧前胡素(2)、佛手柑内酯(3)、别欧前胡素(4)、花椒毒酚(5)、8-甲氧基-5-羟基补骨脂素(6)、白当归素(7)、佛
手酚(8)、白当归脑(9)、栓翅芹烯醇(10)、水合氧化前胡内酯(11)、广金钱草碱(12)、棕榈酸(13)、豆甾醇(14)、β-谷甾醇(15)、β-
胡萝卜苷(16),蔗糖(17)。结论:化合物 8 和 12 为首次从杭白芷中分离得到。化合物 12 为首次从伞形科植物中分离得到。
所有香豆素化合物均为呋喃香豆素衍生物。
[ 关键词] 　白芷;化学成分;呋喃香豆素;广金钱草碱
[ 中图分类号] 　R 282. 71　　　[文献标识码] 　A　　　[ 文章编号] 　0258-879X(2007)03-0294-05
Chemical constituents in roots of Angelica dahurica var. formosana
LU Jia , JIN Li , JIN Yong-sheng , CH EN Hai-sheng*(Depa rtment of Natural Medicinal Chemistry , Schoo l of Pharmacy , Second
M ilitary Medical Univ ersity , Shanghai 200433 , China)
[ ABSTRACT] 　Objective:To investiga te the chemical constituents in the ro ots of Angelica dahurica va r. fo rmosana. Methods:
The dried rhizomes o f Angelica dahurica va r. fo rmosana w ere chopped and ex tracted with 80% EtOH fo r 3 times under reflux .
The EtOH ext ract wa s iso la ted by chromatog raphy on silica g el using a g radient so lvent sy stem (PE:EtOAc & CHCl3 ：
MeOH) and Sephadex LH-20. The struc ture s o f the contents we re elucidated by nuclear magnetic resonance and MS spect ral
analysis. Results:Seventeen compounds we re identified , namely , isoimperato rin (1), impera to rin (2), ber gapten (3),
alloimpera to rin(4), xantho to x ol(5), cnidilin(6), byakangelicin(7), berg aptol (8), byakangelico l(9), pabulenol(10),
oxypeucedanin hydra te(11), desmodimine(12), palmitic acid(13), stiamastero l(14), β-sitostero l(15), β-dauco ste rin(16), and
sucro se(17). Conclusion:Compounds 8 and 12 have been iso la ted fr om Angelica dahurica var . formosana for the first time.
Compound 12 has been fir stly iso la ted from Umbelifera plants. All the courmarin compounds belong to linear 6 , 7-
furanocourmarins.
[ KEY WORDS] 　Ange lica dahurica ;chemical constituents;linear 6 , 7-furanocourma rins;alka loid
[ Acad J Sec M il Med Univ , 2007 , 28(3):294-298]
[ 作者简介] 　卢　嘉 ,硕士生. E-m ail:lujiabaobao@hotmai l. com
*Corresponding autho r. E-mail:haish engc@hotm ail . com
　　中药白芷为伞形科当归属植物白芷 Angelica
dahurica ( Fisch. ex Hof fm .) Benth. et Hook. f
或杭白芷 Angelica dahurica ( Fisch. ex Ho ffm. )
Benth. et Hook. f. va r. fo rmosana (Boiss. ) Shan
e t Yuan 的干燥根。白芷始载于《神农本草经》,性温
味辛 ,具有散风除湿 、通窍止痛 、消肿排脓之功效[ 1] ,
临床主要用于治疗感冒头痛 、眉棱骨痛 、鼻塞 、鼻渊 、
牙痛 、白带和疮疡肿痛等 。
　　现代药理实验表明白芷所含的呋喃香豆素具有
平喘 、降压 、抗菌 、解痉 、光敏 、抑制脂肪细胞合成等
多种药理作用[ 2-3] 。前人主要对其脂溶性部位进行
了研究 ,而其水溶性部位报道较少。为了深入研究
白芷的有效物质基础 ,更好地评价白芷药材的质量 ,
本实验对杭白芷脂溶性和水溶性部位进行了系统研
究 。
1　仪器和材料
　　熔点测定仪:天津分析仪器厂 RY-2 型熔点测
定仪(温度计未校正);红外光谱仪:Bruker Vector;
核磁 共振 仪:Bruker AVANCE Ⅱ-600;Bruker
AVANCE Ⅱ-300;BrukerDRX-500;质谱仪:ESI-
MS用 HP1100 型质谱仪(LC-MSD Systerm , ESI
model)测定;柱层析填料:硅胶 H (200 ～ 300 目),
青岛海洋化工厂;Sephadex LH-20 (Pharmacia);反
相硅胶C18(40 ～ 70 μm),Merck公司;薄层硅胶板:
第 3期. 卢　嘉 ,等. 中药杭白芷化学成分的研究 295　
HSHF 254硅胶预制板 ,烟台芝罘黄务硅胶开发试验
厂产品;TLC显色剂:20%H 2SO4乙醇 ,碘蒸气。
　　白芷药材于 2004年 5月购于上海市华宇药业
有限公司 ,经第二军医大学药学院生药学教研室张
汉明教授鉴定为伞形科当归属植物杭白芷 Angeli-
ca. dahurica(Fisch. ex Hof fm .) Benth. et Hook.
f. var. formosana(Boiss.)Shan et Yuan的干燥根。
本实验所用标准品均系本课题组前期实验所制 ,经
HPLC鉴定 ,纯度为 99%。
2　方法和结果
2. 1　提取与分离　杭白芷干燥根 5 kg ,粉碎成粗
粉 ,用6倍量 90%乙醇热回流提取3次 ,每次 3 h ,滤
液合并 ,减压蒸馏除去乙醇得稠浸膏 320 g 。浸膏用
水稀释后 ,先用 1 /2倍体积乙酸乙酯萃取 3次 ,分出
乙酸乙酯层 ,减压浓缩得乙酸乙酯萃取物 90 g ,水层
再用 1 /2倍体积正丁醇萃取 3次 ,分出正丁醇层 ,减
压浓缩得正丁醇萃取物 70 g 。乙酸乙酯萃取物进行
硅胶(200 ～ 300目 ,8×120 cm)柱层析 ,用不同比例
的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂(1：0→100：1→80：
1→60：1→40：1→20：1→10：1→0：1)依次洗
脱 ,收集合并得到 12个流分。各流分分别再经硅胶
(200 ～ 300目)柱层析 ,以氯仿-甲醇→1：0→120：1
→100：1→90：1→70：1→60：1→50：1→40：1
→30：1→25：1→20：1→15：1→10：1→5：1→
2：1→1：1)梯度洗脱 ,再经 Sephadex LH-20柱层
析 ,氯仿-甲醇(1：1)或甲醇洗脱 ,制备薄层及液相
制备 ,从流分 3 ～ 5 中分得化合物 1(52 mg)、2(33
mg)、14(47 mg)、15(39 mg)、16(78 mg);流分 6 ～ 8
中分得化合物 1(40 mg)、2(60 mg)、3(52 mg) 、4
(22 mg)、5(16 mg)、6(19 mg)、13(34 mg) ;流分 9
中分得7(13 mg)、8(17 mg)、9(13 mg)、10(30 mg)、
11(15 mg)。正丁醇萃取物加水稀释 ,上 AB-8型大
孔树脂 ,以 30%乙醇 、60%乙醇和 90%乙醇梯度洗
脱 ,分别得到 30%乙醇部位 20 g , 60%乙醇部位 8 g
和 90%乙醇部位 15g 。经 C18反相硅胶柱层析 ,
Sephadex HL-20甲醇洗脱 ,90%乙醇部位分得化合
物1(23 mg)、2(22 mg)、4(12 mg)、11(18 mg)、30%
乙醇部位分得化合物 12(52 mg)、17(9 mg)。
2. 2　化合物的结构鉴定　化合物 1:无色针晶 ,紫
外灯下呈黄色荧光 , m. p. 108 ～ 109℃。ESI-MS m /
z:27l [ M +H] +。结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT
谱 ,确定分子式为 C16H 14O 4 。1HNMR (600 MHz ,
DMSO-d6 ,δ):8. 18 (1H , dd , J =9. 6 , 0. 6 Hz , H-
4),8. 04 (1H , d , J =2. 4 Hz , H-2′),7. 37 (1H , d ,
J =0. 6 Hz ,H-8),7. 34 (1H , d , J =2. 4 Hz , H-3′),
6. 33 (1H ,d , J =9. 6 Hz ,H-3),5. 54(1H , t , J =7. 2
Hz ,CH),4. 98(2H ,d , J =7. 2 Hz ,CH), 1. 74 (3H ,
s ,CH 3), 1. 67 (3H , s , CH3);13CNMR (150 MHz ,
DMSO-d6 ,δ):160. 08 (C-2), 112. 41 (C-3), 138. 94
(C-4), 148. 59(C-5), 113. 90(C-6), 157. 46(C-7),
93. 60(C-8), 152. 03(C-9), 106. 77(C-10), 146. 06
(C-2′),105. 39(C-3′), 69. 31(C-1″), 119. 40(C-2″),
139. 59(C-3″),25. 43(CH3), 18. 00(CH 3)。以上数
据与文献[ 4-7]报道的异欧前胡素一致 ,故鉴定化合物
1为异欧前胡素(isoimpe ra to rin)。
　　化合物 2:无色针晶 , m. p. 101 ～ 102℃。EI-
MS 、1HNMR 、13CNMR数据与文献[ 4-7] 报道的欧前
胡素一致。T LC的 Rf值与欧前胡素标准品一致 ,故
鉴定化合物 2为欧前胡素(impe rato rin)。
　　化合物 3:白色细针状结晶 ,m. p. 185 ～ 186℃,
紫外灯下显蓝紫色荧光 , UV 和 IR均显示简单香豆
素类化合物特征吸收峰。ESI-MS m /z:217 [ M +
H] +。结合1HNMR、13CNMR 、DEPT 谱 ,确定分子
式为 C12H 8O 4 。1HNMR(600 MHz ,CDCl3 , δ):8. 16
(1H ,d , J =9. 7 Hz , H-4), 7. 59(1H , d , J =2. 4 Hz ,
H-2′),7. 13(1H , s , H-8), 7. 03(1H , d , J =2. 4 Hz ,
H-3′),6. 27(1H , d , J =9. 7 Hz , H-3),4. 27(3H , s ,
OCH 3);13CNMR (150 MHz , CDCl3 , δ):161. 21
(C-2), 112. 40(C-3), 139. 33(C-4), 143. 24(C-5),
119. 81(C-6),158. 31(C-7), 93. 70(C-8), 152. 64(C-
9), 106. 43(C-10), 144. 76(C-2″), 105. 01(C-3″),
60. 01(OCH 3)。以上数据与文献[ 4-7] 基本一致 , 且
TLC的 Rf值与佛手柑内酯标准品一致 ,故鉴定化合
物 3为佛手柑内酯(bergapten)。
　　化合物 4:无色针晶 ,m. p. 225 ～ 226℃,薄层板
上紫外光下呈黄绿色荧光 。 EI-MS (m /z):270
(M +)。结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT 谱 ,确定分
子式为 C16 H14 O4 。1HNMR (600 MHz , DMSO-d6 ,
δ) :8. 15(1H , d , J = 9. 9Hz , H-4), 8. 01 (1H , d ,
J =2. 4 Hz , H-2′), 7. 05(1H , d , J = 2. 4 Hz , H-
3′), 6. 37 (1H , d , J = 9. 9 Hz , H-3), 5. 10(1H , m ,
H-2″),3. 69(2H , d , J = 6. 6 Hz , H-1″), 1. 84 , 1. 71
(各 3H , s ,2×CH 3);13CNMR (150 MHz , DMSO-
d6 ,δ):159. 78(C-2), 113. 2(C-3), 142. 12(C-4),
296　 第二军医大学学报　2007年 3月 ,第 28卷
123. 00(C-5), 124. 78(C-6), 145. 00(C-7), 128. 36
(C-8),140. 50(C-9), 113. 58(C-l0), 146. 81(C-2′),
106. 01(C-3′), 27. 09(C-1″), 121. 97(C-2″), 131. 39
(C-3″),25. 30 (CH 3), 17. 86 (CH 3)。将以上数据
与文献[ 4-7] 中的别欧前胡素一致 ,故鉴定化合物 4为
别欧前胡素(alloimperatorin)。
　　化合物 5:无色针晶 , m. p. 252 ～ 254℃。EI-MS
m /z:216(M +)。结合1HNMR 、 13CNMR 、DEPT
谱 ,确定分子式为 C12 H8 O 4 。1 HNMR(500 MHz ,
CDCl3 , δ):7. 80(1H , d , J =9. 6 Hz , H-4), 7. 72
(1H ,d , J =2. 4 Hz , H-2′), 7. 27(1H , s , H-5),6. 82
(1H ,d , J =2. 4 Hz ,H-3′),6. 38(1H , d , J =9. 6 Hz ,
H-3), 6. 18(1H , br , OH);13CNMR (125 MHz ,
CDCl3 , δ):160. 01(C-2), 114. 35(C-3), 144. 75(C-
4), 110. 60 (C-5), 126. 06 (C-6), 144. 37(C-7),
129. 34(C-8), 139. 00(C-9), 115. 77(C-10), 147. 06
(C-2′),106. 77(C-3′)。以上数据与文献[ 7]报道花椒
毒素一致 ,故鉴定化合物 5为花椒毒酚(xantho to x-
o l)。
　　化合物 6:无色针晶 , m. p. 114 ～ 115℃,紫外灯
下呈黄色荧光。结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT 谱 ,
确定分子式为 C12H8O 5 。1 HNMR(300 MHz ,DM-
SO-d6 ,δ):8. 18(1H , d , J =9. 6 Hz , H-4), 8. 05
(1H ,d , J =2. 4 Hz , H-2), 7. 45(H , s , 5-OH),7. 30
(1H , d , J =2. 4 Hz , H-3), 6. 35 (1H , d , J =9. 6 Hz ,
H-3),4. 10(3H , s ,OCH);13CNMR(75 MHz ,DM-
SO-d6 ,δ):169. 89(C-2), 112. 36(C-3), 139. 83(C-
4), 141. 16 (C-5), 114. 77 (C-6), 145. 54(C-7),
125. 41(C-8), 139. 56(C-9), 107. 05(C-10), 146. 15
(C-2′),105. 32(C-3′), 61. 18(OCH3)。以上数据与
文献[ 3] 报道的 8-甲氧基-5-羟基补骨脂素一致 ,故鉴
定化合物 6为 8-甲氧基-5-羟基补骨脂素(cnidilin)。
　　化合物 7:无色针晶 , m. p. 124 ～ 126℃。EI-MS
m /z :334(M +)。结合1 HNMR 、13 CNMR 、DEPT
谱 ,确定分子式为 C17H 18O7 。1HNMR (600 MHz ,
CD 3OD , δ):8. 25(1H , d , J =9. 6 Hz , H-4), 7. 82
(1H , d , J =2. 4 Hz , H-2′), 7. 22(1H , d , J =2. 4
Hz , H-3′), 6. 29(1H , d , J =9. 6 Hz , H-3), 4. 20
(3H , s , OCH 3), 3. 85(1H , dd , J =7. 8 , 3. 0 Hz ,
-CH-),2. 39(2H , br , s , OH), 1. 33(3H , s , CH 3),
1. 29 (3H , s , CH3);13CNMR (150 MHz , CD3OD ,
δ):160. 13 (C-2), 112. 88 (C-3), 139. 42 (C-4),
144. 88(C-5), l14. 55(C-6), 150. 17(C-7), 126. 86
(C-8), 143. 94(C-9), 107. 51(C-10),145. 23(C-2′),
105. 31(C-3′), 71. 51(C-1″),76. 02(C-2″),76. 08(C-
3″), 26. 66(CH 3), 25. 06(CH 3), 60. 74(OCH3)。以
上数据与文献[ 4-7]报道的白当归素一致 ,故鉴定化合
物 7为白当归素(byakangelicin)。
　　化合物 8:无色针晶 。EI-MS m /z:202(M +)。
结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT 谱 ,确定分子式为
C11H6O 4 。1HNMR (600 MHz , DMSO-d6 ,δ):11. 24
(1H ,br , s , 5-OH), 8. 23(1H , d , J =10 Hz , H-4),
7. 88(1H ,d , J =2. 4 Hz , H-2′),7. 17(1H , d , J =2. 4
Hz ,H-3′), 7. 13(1H , s , H-8), 6. 24(1H , d , J =10
Hz , H-3); 13 CNMR (150 MHz , DMSO-d6 , δ):
160. 27(C-2), 110. 82(C-3), 139. 64(C-4), 147. 75
(C-5), 112. 38(C-6), 156. 90(C-7), 90. 87(C-8),
152. 53(C-9),104. 55(C-10), 144. 83(C-2′), 110. 82
(C-3′)。以上数据与文献[ 8] 报道佛手酚一致 ,故鉴
定化合物 8为佛手酚(be rg aptol)。该化合物为首次
从杭白芷中分离得到 。
　　化合物 9:无色针晶 ,紫外灯下为橙黄色荧光 ,
m. p. 112 ～ 114℃。ESI-MS m /z:317(M ++H)。结
合 1HNM R、 13CNMR 、DEPT 谱 , 确定分子式为
C16H16O 6 。1 HNM R(600 MHz , CD 3 OD , δ):8. 21
(1H ,d , J =9. 8 Hz , H-4), 7. 80(1H , d , J =2. 4 Hz ,
H-2′),7. 20(1H ,d , J =2. 4 Hz ,H-3′),6. 27(1H , d ,
J =9. 8 Hz , H-3), 4. 55 (1H , d , J =9. 8 Hz ,
-OCH2-), 4. 27(1H , t , J =9. 0 Hz ,-CH-), 4. 19
(3H , s , OCH 3), 3. 83(1H , J =9. 0 Hz ,-OCH 2-),
1. 26(3H , s , CH 3), 1. 23(3H , s , CH 3);13CNMR
(150 MHz ,CD3OD ,δ):162. 62(C-2), 151. 71(C-7),
146. 93(C-2′), 146. 15(C-5), 144. 81(C-9), 141. 56
(C-4), 128. 42(C-8), 116. 38(C-6), 113. 19(C-3),
108. 61(C-10), 106. 46(C-3′), 78. 33(C-1″), 76. 81
(C-2″),72. 70(C-3″), 61. 45(OCH 3), 26. 61(CH3),
25. 21(CH3)。以上数据与文献[ 5-7] 报道的白当归脑
一致 ,故鉴定化合物 9为白当归脑(byakangelicol)。
　　化合物 10:无色针晶 , m. p. 136 ～ 138℃。EI-
MS m /z:286 (M +)。 结合1 HNMR 、 13CNMR 、
DEPT 谱 ,确定分子式为 C16H 14O 5 。1 HNMR (600
MHz , DMSO-d6 , δ) :8. 29(1H , d , J =9. 6 Hz , H-
4),8. 02(1H ,d , J =2. 4 Hz , H-2′), 7. 36(1H , s , H-
8),7. 30(1H ,d , J =2. 4 Hz ,H-3′), 6. 34(1H , d , J =
第 3期. 卢　嘉 ,等. 中药杭白芷化学成分的研究 297　
9. 6 Hz , H-3), 5. 37(1H , d , J =4. 8 Hz , =CH 2),
5. 09(1H , d , J =2. 4 Hz , =CH 2), 4. 91(1H , br , s ,
-OH), 4. 48 ～ 4. 32 (3H , m ,-OCH 2-CH-), 1. 32
(3H , s , CH3);13CNMR(150 MHz , DMSO-d6 , δ):
160. 43 (C-2), 112. 34 (C-3), 140. 02 (C-4), 145. 01
(C-5), 113. 87(C-6), 157. 81(C-7), 93. 82(C-8),
152. 32(C-9), 106. 93(C-10), 146. 31(C-2′), 105. 62
(C-3′), 75. 71(C-1″), 72. 90(C-2″), 149. 21(C-3″)。
以上数据与文献[ 9] 报道的栓翅芹烯醇一致 ,故鉴定
化合物 10为栓翅芹烯醇(pabulenol)。
　　化合物 11:无色针晶 , m. p. 132℃。EI-MS m /z
(%):304(M +), 289 , 286 , 264 , 256 , 244 , 228 , 215 ,
202(100),185 , 174 , 157 , 129 ,111 ,97 ,85 ,59 , 43。结
合1 HNMR 、 13CNMR 、DEPT 谱 , 确定分子式为
C16H1 6O6 。1 HNMR (600 MHz , CDCl3 , δ):8. 16
(1H , d , J =9. 6 Hz , H-4), 7. 60(1H , d , J =2. 4 Hz ,
H-2),7. 13(1H , s , H-8), 6. 99(1H , d , J =2. 4 Hz ,
H-3),6. 26(1H , d , J =9. 6 Hz , H-3), 4. 55 (1H ,dd ,
J =10. 2 , 3. 0 Hz , Hb-C-Ha), 4. 45 (1H , dd , J =
10. 0 ,7. 8 Hz , Hb-C-Ha),3. 92(1H ,dd , J =7. 8 ,3. 0
Hz , H-2′), 2. 33(2H , br , s , OH), 1. 37 (3H , s ,
CH3), 1. 32 (3H , s , CH3);13CNMR(150 MHz ,
CDCl3 , δ):161. 14(C-2), 112. 95(C-3), 139. 07(C-
4),148. 50(C-5),114. 21(C-6), 158. 07(C-7),94. 72
(C-8),152. 46(C-9),107. 26(C-10), 145. 23(C-2′),
104. 73(C-3′), 71. 65(C-1″), 74. 46(C-2″), 76. 53(C-
3″),26. 63(CH 3), 25. 14(CH 3)。以上数据与文献[ 7]
报道的水合氧化前胡内酯一致 ,故鉴定化合物 11为
水合氧化前胡内酯(oxypeucedanin hydrate)。
　　化合物 12:无色胶状物 , ESI-MS m /z:237
(M +)。结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT 谱 ,确定分
子式为 C12 H 15NO 4 。1 HNMR(600 MHz , CD3 OD ,
δ):9. 31(1H , s ,CHO),7. 13 (1H , d , J =3. 8 Hz ,H-
3),6. 34 (1H , d , J =3. 8 Hz , H-4),5. 21(1H , d , J =
11. 4 Hz , H-4), 4. 70 (1H , d , J =13. 8 Hz , H-11),
4. 61(1H ,d , J =13. 8 Hz , H-11), 4. 30 (1H , d , J =
9. 4 , 6. 1 Hz , H-8), 2. 67 (1H , m , H-7), 1. 57 (3H ,
d , J =6. 1 Hz , H-9), 1. 13(3H , d , J =6. 6 Hz , H-
10)。 13CNMR(150 MHz , CD 3OD , δ):180. 34 (C-
1), 174. 35 (C-12), 146. 08 (C-5), 133. 17 (C-2),
128. 17 (C-3), 111. 74 (C-4), 82. 06 (C-8), 63. 64
(C-6), 56. 59 (C-11), 45. 11(C-7), 18. 64 (C-9),
14. 54 (C-10)。以上数据与文献[ 10]报道的广金钱草
碱一致 ,故鉴定化合物 12 为广金钱草碱(desmodi-
mine)。该化合物为首次从该植物中分得 ,该结构类
型也是首次从伞形科植物中分发现 。
　　化合物 13:白色粉末 , m. p. 54 ～ 56℃。EI-MS
m /z:256(M +), 227 , 213 , 185 , 171 , 157 , 129 , 115 ,
97 ,与棕榈酸的质谱一致 ,并与对照品共薄层 Rf值
一致 ,故鉴定化合物 13为棕榈酸(palmitic acid)。
　　化合物 14:白色结晶 ,m. p. 168 ～ 169℃。EI-MS
m /z :412[ M +] ,397 , 271 , 255 , 229 , 213 , 187 , 159 ,
147 ,83。结合1 HNMR 、13CNMR 、DEPT 谱 ,确定分
子式为 C29 H 48 O 。1 HNMR(500 MHz , CDCl3 , δ):
0. 70(3H , s , H-18), 0. 80(3H , d , J =7. 0 Hz , H-
29), 0. 81(3H , t , J =8. 0 Hz , H-27), 0. 85(3H , d ,
J =6. 0 Hz , H-28), 1. 01(3H , s , H-19), 1. 02(3H ,
d , J =7. 0 Hz , H-21),3. 25(1H ,m , H-3), 5. 02(1H ,
dd , J =9. 0 ,16. 0 Hz , H-23),5. 17(1H , dd , J =9. 0 ,
16. 0 Hz , H-22), 5. 35(1H , t , J =2. 5 Hz , H-6)。
13
CNMR(125 MHz ,CDCl3 , δ) :37. 22(C-1), 31. 51
(C-2), 71. 85(C-3), 42. 21(C-4), 140. 83(C-5),
121. 75(C-6),31. 73(C-7), 31. 72C-8), 50. 16(C-9),
36. 58(C-10),21. 24(C-11), 39. 71(C-12), 42. 20(C-
13), 56. 81 (C-14), 24. 32 (C-15), 28. 91(C-16),
56. 02(C-17),12. 11(C-18), 19. 41(C-19), 40. 50(C-
20), 21. 23(C-21), 138. 38(C-22), 129. 32(C-23),
51. 21(C-24),31. 94(C-25), 19. 03(C-26), 12. 21(C-
27),21. 13(C-28), 19. 04(C-29)。以上数据与文献
报道豆甾醇(stiamasterol)一致 。
　　化合物 15:无色针晶 , EI-MS m /z(%):414
(M +) 397(100), 271 , 255 , 229 , 213 , 187 , 159 , 147 ,
83。与 β-谷甾醇的质谱一致 ,并与对照品共薄层 Rf
值一致 ,故鉴定为 β-谷甾醇(β-sitostero l)。
　　化合物 16:白色无定形粉末 ,m. p. 287 ～ 289℃,
Libermann-Burchard 反 应 阳 性 , EI-MS m /z:576
[M +] , 1HNMR与 β-胡萝卜苷一致 ,并与对照品共薄
层 Rf值一致 ,故鉴定为 β-胡萝卜苷(β-daucosterin)。
　　化合物 17:白色结晶 , m. p. 185 ～ 186℃。EI-
MS m /z:180(M +),与蔗糖对照品共薄层 Rf值一
致 ,故鉴定为蔗糖(sucrose)。
　　化合物 1 ～ 12的结构式见图 1。
298　 第二军医大学学报　2007年 3月 ,第 28卷
图 1　化合物 1 ～ 12 的结构式
Fig 1　Structures of compound 1-12
3　讨　论
　　我国为白芷的主产地 ,占世界白芷产量的 90%
以上。白芷含有多种有效成分 ,具有多种药理作用 ,
在临床上应用广泛 ,尤其在消炎 、镇痛 、皮肤病方面
作用显著。白芷的镇痛部位能有效地预防化学组织
损伤诱致的持续自发痛 ,对原发性热和机械痛敏也
有抑制作用[ 11] ,但其有效物质及作用机制尚未明
确 ,因此 ,对中药白芷进行深入系统的研究 ,有助于
阐明其药理活性物质基础 。从目前白芷的临床应用
来看 ,白芷多以复方形式出现 ,临床多为水煎剂。我
们对白芷水溶性部位的系统研究 ,明确了其主要成
分依然是香豆素类化合物-异欧前胡素 、水合氧化前
胡内酯 、别欧前胡素 、欧前胡素等 ,还有部分多糖和
苷类物质结构尚在鉴定中 。此次我们还在白芷中首
次发现了生物碱成分 ,其药理活性未见有报道 。水
溶性部位的研究对于明确白芷活性成分与临床应用
的对应关系有着积极的意义 ,也为白芷的深入开发
提供了化学依据 。
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[ 收稿日期] 　2006-11-27　　 [ 修回日期] 　2007-01-20
[ 本文编辑] 　尹　茶
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《第二军医大学学报》　ISSN 0258-879X
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