全 文 ：云南大学学报(自然科学版)，2013，35(4):542 ～ 548 DOI:10． 7540 / j． ynu． 20120535
Journal of Yunnan University
旱冬瓜化学成分的研究
*
陈 颢1，2，李丽娟3，万伟超1，张继光1，涂学飞1，李 良1
(1．云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明 650091;
2．昆明市博物馆 科技保护部，云南 昆明 650041;3．红河学院，云南 蒙自 661100)
摘要:对产于云南西双版纳的旱冬瓜的化学成分进行研究，采用硅胶柱层析、重结晶等分离手段从中分离
纯化得到 17 个化合物，通过现代波谱技术和理化常数测定鉴定了它们的结构，分别为:羽扇豆醇(1) ，桦木醇
(2) ，(6aR，8aR，12bR，14bR)－ 1，2，4a，5，6，6a，8a，9，10，11，12，12a，12b，13，14，14a － hexadecahydro － 4，4，6a，
8a，11，11，12b，14b － octamethylpicen － 3(4H，8H，14bH)－ one(3) ，羽扇豆烯(4) ，Nepeticin(5) ，白桦脂酸(6) ，
β －谷甾醇(7) ，胡萝卜苷(8) ，β － 扶桑甾醇(9) ，山姜素(10) ，乔松素(11) ，2，3，4，5 － Tetrahydroxypentanal
(12) ，异香兰素(13) ，2 － hydroxymethyl － phenol(14) ，2 3，4，5 － tetrahydroxy － hexanal(15) ，没食子酸(16)和
豆甾醇(17)．首次用 X －单晶衍射验证了化合物 2 和化合物 3 的结构．
关键词:旱冬瓜;化学成分;五环三萜类化合物
中图分类号:Q 949． 736． 2 文献标志码:A 文章编号:0258 － 7971(2013)04 － 0542 － 07
旱冬瓜(Alnus nepalensis) ，傣药名为埋歪(音译) ，系桦木科(Betulaceae)桤木属(Alnus)大乔木，在我国
的滇、黔、桂、蜀和藏等省分布较广泛．旱冬瓜为我国传统的药用植物，药用其树皮，其味涩性平，具有清热
解毒、舒筋络、祛风湿、止泻、接骨等功效;常用于治疗腹泻、痢疾、水肿、疮毒、鼻衄、骨折、跌打损伤、祛风
湿、止泻麻疹、刀伤出血、毒疮初起、感冒、头痛、风湿关节痛、水肿等症［1 － 5］．通过查阅相关的文献［6 － 9］发现
对旱冬瓜的生药学、临床等方面研究较多，但对云南省西双版纳地区旱冬瓜化学成分的研究未见报道．本
文对西双版纳地区傣药旱冬瓜的化学成分进行了研究，采用多种分离手段，从旱冬瓜树皮的 95%乙醇提
取物中共分离、纯化得到化合物 17 个，并结合相关的波谱学方法鉴定了它们的结构，包括五环三萜类、黄
酮类、糖类等化合物，所有化合物均为首次从该植物中分离得到．
1 实验部分
1． 1 仪器及材料
NMR用 Bruker AV －300 MHz型核磁共振仪测定(TMS为内标，J为 Hz) ;
IR用 Bio － Rad FTS － 135 型红外光谱仪测定(KBr压片或 neat) ;
熔点用 XT －4 显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司生产) ，温度计未校正;MCI 填充材料为 MCI
－ gel CHP －20P，由日本三菱化学株式会社生产;
柱层析用硅胶(0． 077 ～ 0． 172 mm或 0． 054 ～ 0． 077 mm)和薄层层析(TLC)用 GF254高效硅胶层析板均
为青岛海洋化工厂生产;常规显色剂用 5%硫酸的乙醇溶液;所用试剂均为化学纯或分析纯．
1． 2 样品来源及鉴定 旱冬瓜(Alnus nepalensis． D． Don．)树皮于 2009 年 11 月采于云南省西双版纳地
区，经中科院西双版纳热带植物研究所唐勇博士鉴定，现存放于云南大学教育部植物资源药物化学重点实
* 收稿日期:2012 － 10 － 05
基金项目:国家自然科学基金(21062025) ;云南省自然科学基金(2007B0006Z)．
作者简介:陈 颢(1985 － ) ，男，云南人，硕士，主要从事有机化学、文物保护及修复等方面的研究． 316285334@ qq． com．
通信作者:李 良 (1965 －) ，男，云南人，教授，主要从事有机化学方面的研究．
验室．
1． 3 提取与分离 干燥的旱冬瓜树皮 15． 5 kg，粉碎后用工业乙醇(95%)浸泡 5 次(5 d /次) ，提取液减压
浓缩制得浸膏，把浸膏溶于水，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，减压浓缩分别得到石油醚相 116 g，
乙酸乙酯相 426 g，正丁醇相 618 g．其中石油醚、乙酸乙酯、正丁醇部分经反复硅胶柱层析，分别得到化合
物 1(4． 2 g)、2(3． 4 g)、3(1． 1 g)、4(56 mg)、5(48 mg)、6(31 mg)、7(41 mg)、8(53 mg)、9(39 mg)、10(98
mg)、11(87 mg)、12(111 mg)、13(71 mg)、14(69 mg)、15(133 mg) ，经各种波谱数据以及与标准品对照的
方法鉴定其结构．化合物 1 ～ 3 结构见图 1．
图 1 化合物 1 ～ 3 的结构
Fig． 1 Structure of compunds 1—3
2 结构鉴定
化合物 1 羽扇豆醇，白色片状结晶，m． p． 212 ～
213 ℃，分子式:C30 H50 O，ESI － MS(m/z) :426． 7
［M］+;IR(KBr)νmax:3 344，2 939，2 864，2 574，2 313，
1 578，1 448，1 385，1 188，1 095，1 039，889，747，646，
551，460 cm －1;1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:0． 75(3H，
s，H －24) ，0． 78(3H，s，H － 28) ，0． 89(3H，s，H － 25) ，
0． 97(3H，s，H －27) ，1． 03(3H，s，H － 23) ，1． 07(3H，s，
H －26) ，1． 79 ～ 2． 04(3H，s，H － 30) ，2． 40(1H，m，H －
19) ，3． 19(1H，dd，J = 10． 5 Hz，10． 5 Hz，H － 3) ，4． 57
(1H，brs，H －29α) ，4． 68(1H，brs，H － 29β) ;13 C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:38． 7(t，C － 1) ，27． 5(t，C － 2) ，
79． 0(d，C －3) ，38． 9(s，C －4) ，55． 3(d，C －5) ，18． 3(t，C － 6) ，34． 3(t，C － 7) ，40． 9(s，C － 8) ，50． 5(d，C
－9) ，37． 2(s，C －10) ，20． 9(t，C － 11) ，25． 2(t，C － 12) ，38． 1(d，C － 13) ，42． 8(s，C － 14) ，27． 5(t，C －
15) ，35． 6(t，C － 16) ，43． 0(s，C － 17) ，48． 3(d，C － 18) ，48． 0(d，C － 19) ，150． 9(s，C － 20) ，29． 9(t，C －
21) ，40． 0(t，C － 22) ，15． 4(q，C － 23) ，28． 0(q，C － 24) ，16． 1(q，C － 25) ，16． 0(q，C － 26) ，14． 6(q，C －
27) ，18． 0(q，C －28) ，109． 3(t，C －29) ，19． 3(q，C －30)．与羽扇豆醇(Lupeol)的数据一致［10］，确定为羽扇
豆醇．
化合物 2 桦木醇，白色粉末，m． p． 242 ～ 243 ℃，分子式:C30H50O2，ESI － MS(m/z) :442． 7［M］
+;IR
(KBr)νmax:3 835，3 420，2 937，2 860，2 578，2 351，2 316，1 580，1 411，1 189，1 091，1 037，746，646，555，456
cm －1;1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:0． 76(3H，s，H － 24) ，0． 91(3H，s，H － 25) ，0． 98(3H，s，H － 27) ，1． 02
(3H，s ，H － 23) ，1． 08(3H，s，H － 26 ) ，1． 82 ～ 2． 03(3H，s，H － 30) ，2． 43(1H，m，H － 19) ，3． 16 ～ 3． 21
(1H，dd，J = 10． 8 Hz，10． 8 Hz，H － 3) ，3． 35(1H，d，J = 10． 5 Hz，H － 28α) ，3． 81(1H，d，J = 10． 8 Hz，H －
28β) ，4． 58(1H，brs，H －29α) ，4． 68(1H，brs，H － 29β) ;13 C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:38． 7(t，C － 1) ，27． 4
(t，C －2) ，78． 9(d，C －3) ，38． 9(s，C －4) ，55． 3(d，C －5) ，18． 3(t，C －6) ，34． 2(t，C － 7) ，40． 9(s，C － 8) ，
50． 4(d，C －9) ，37． 2(s，C －10) ，20． 8(t，C －11) ，25． 2(t，C －12) ，37． 3(d，C －13) ，42． 7(s，C － 14) ，27． 0
(t，C －15) ，29． 2(t，C －16) ，47． 8(s，C －17) ，48． 8(d，C －18) ，47． 8(d，C －19) ，150． 5(s，C －20) ，29． 8(t，
C －21) ，34． 0(t，C －22) ，15． 4(q，C －23) ，28． 0(q，C － 24) ，16． 1(q，C － 25) ，16． 0(q，C － 26) ，14． 8(q，C
－27) ，60． 2(t，C －28) ，109． 7(t，C －29) ，19． 0(q，C －30)．与桦木醇(Betulin)的数据一致［11］，确定为 Bet-
ulin．由于该化合物易结晶，可培养单晶，将该化合物在乙酸乙酯溶液中室温下重结晶，得到适合进行单晶
衍射测试的晶体．经过 X －单晶衍射(如图 2 所示)数据验证了该化合物的结构．
化合物 3 (6aR，8aR，12bR，14bR)－ 1，2，4a，5，6，6a，8a，9，10，11，12，12a，12b，13，14，14a － hexadeca-
hydro － 4，4，6a，8a，11，11，12b，14b － octamethylpicen － 3(4H，8H，14bH)－ one，白色粉末，m． p． 238 ～ 239
℃，分子式:C30H48O，ESI － MS(m/z) :424． 4［M］
+;IR(KBr)νmax:3 425，2 939，2 256，1 999，1 691，1 454，
1 378，1 231，1 187，1 036，885，826，761，619，544 cm －1;1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:0． 83(3H，s，H － 30) ，
0． 91(3H，s，H －27) ，1． 03(3H，s，H － 25) ，1． 11(3H，s，H － 23) ，1． 69 ～ 2． 06(2 × 2H，m，H － 1，H － 16) ，
345第 4 期 陈 颢等:旱冬瓜化学成分的研究
2． 09 ～ 2． 58(2H，m，H －2) ，5． 54 ～ 5． 58(1H，dd，J = 3． 0，3． 3 Hz，H －15) ;13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:37． 7
(t，C －1) ，34． 1(t，C －2) ，217． 5(s，C －3) ，47． 6(s，C －4) ，48． 8(d，C －5) ，17． 4(t，C －6) ，38． 3(t，C － 7) ，
38． 9(s，C －8) ，55． 8(d，C －9) ，35． 8(s，C － 10) ，18． 0(t，C － 11) ，35． 1(t，C － 12) ，28． 8(d，C － 13) ，157． 6
(s，C －14) ，117． 2(d，C －15) ，33． 1(t，C －16) ，34． 1(s，C －17) ，48． 7(d，C －18) ，37． 5(t，C －19) ，33． 6(s，
C －20) ，40． 6(t，C －21) ，36． 7(t，C －22) ，21． 5(q，C －23) ，21． 3(q，C －24) ，14． 8(q，C －25) ，26． 1(q，C －
26) ，33． 4(q，C －27) ，25． 6(q，C － 28) ，29． 9(q，C － 29) ，29． 8(q，C － 30)．与化合物 3 的数据一致［12 － 13］．
将该化合物在乙酸乙酯与甲醇溶液中室温下重结晶，得到适合进行单晶衍射测试的晶体． X －单晶衍射图
谱(图 3)数据验证了该化合物的结构．
图 2 化合物 2 的 X －单晶衍射结构
Fig． 2 X － ray structure of compound 2 showing relative configuration
图 3 化合物 3 的 X －单晶衍射图
Fig． 3 X － ray structure of compound 3 showing relative configuration
化合物 4 羽扇豆烯，白色粉末，分子式:C30 H50，ESI － MS(m/z) :410． 4［M］
+;1H NMR(300 MHz，
CDCl3)δ:0． 74(3H，s，H －24) ，0． 79(3H，s，H －28) ，0． 88(3H，s，H － 25) ，0． 98(3H，s，H － 27) ，1． 02(3H，
445 云南大学学报(自然科学版) http:/ /www． yndxxb． ynu． edu． cn 第 35 卷
s，H －23) ，1． 09(3H，s，H －26) ，1． 77(3H，s，H － 30) ，2． 39(1H，m，H － 19) ，4． 71(1H，brs，H － 29α) ，4． 74
(1H，brs，H －29β) ;13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:40． 2(t，C －1) ，18． 7(t，C － 2，C － 6) ，41． 9(t，C － 3) ，33． 4
(s，C －4) ，55． 9(d，C －5) ，34． 8(t，C － 7) ，40． 7(s，C － 8) ，50． 4(d，C － 9) ，37． 3(s，C － 10) ，20． 9(t，C －
11) ，25． 1(t，C －12) ，38． 0(d，C －13) ，42． 8(s，C －14) ，27． 4(t，C －15) ，35． 6(t，C －16) ，42． 9(s，C － 17) ，
48． 3(d，C －18) ，47． 8(d，C － 19) ，150． 9(s，C － 20) ，30． 0(t，C － 21) ，39． 9(t，C － 22) ，21． 5(q，C － 23) ，
33． 4(q，C －24) ，16． 0(q，C －25，C －26) ，14． 6(q，C －27) ，18． 1(q，C －28) ，109． 3(t，C －29) ，19． 3(q，C －
30)．与羽扇豆烯(Lupene)的数据一致［14］，确定为 Lupene．
化合物 5 Nepeticin，白色粉末，分子式:C30H50 O2，ESI － MS(m/z) :442． 7［M］
+;1H NMR(300 MHz，
CDCl3)δ:0． 75(3H，s，H －24) ，0． 89(3H，s，H －25) ，0． 97(3H，s，H － 27) ，1． 03(3H，s，H － 23) ，1． 07(3H，
s，H －26) ，1． 76(3H，s，H － 30) ，2． 42(1H，m，H － 19) ，3． 31(1H，m，H － 3，H － 11) ，4． 57(1H，brs，H －
29α) ，4． 69(1H，brs，H －29β) ;13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:38． 8(t，C －1) ，27． 4(t，C － 2，C － 15) ，78． 8(d，
C －3) ，40． 0(s，C －4) ，55． 4(d，C － 5) ，18． 7(t，C － 6) ，35． 1(t，C － 7) ，40． 9(s，C － 8) ，55． 6(d，C － 9) ，
37． 4(s，C －10) ，70． 4(d，C －11) ，27． 6(t，C －12) ，38． 0(d，C －13) ，42． 7(s，C －14) ，35． 4(t，C －16) ，42． 8
(s，C －17) ，47． 8(d，C －18，C －19) ，150． 4(s，C －20) ，29． 8(t，C － 21) ，40． 3(t，C － 22) ，15． 6(q，C － 23) ，
28． 3(q，C －24) ，16． 1(q，C －25) ，17． 3(q，C － 26) ，14． 8(q，C － 27) ，18． 1(t，C － 28) ，109． 7(t，C － 29) ，
19． 3(q，C －30)．与化合物 Nepiticin的数据一致［15］．
化合物 6 白桦脂酸，白色粉末，分子式:C30H48O3，ESI － MS(m/z) :456． 4［M］
+;1H NMR(300 MHz，
CDCl3)δ:0． 75(3H，s，H －24) ，0． 91(3H，s，H －25) ，0． 97(3H，s，H － 27) ，1． 03(3H，s，H － 23) ，1． 07(3H，
s，H －26) ，1． 74(3H，s，H －30) ，2． 42(1H，m，H －19) ，3． 19(1H，dd，J = 8． 7，8． 7 Hz，H －3) ，4． 61(1H，brs，
H －29α) ，4． 70(1H，brs，H －29β) ;13C NMR(75 MHz，CDCl3)δ:38． 7(t，C －1) ，27． 3(t，C －2) ，78． 9(d，C －
3) ，38． 9(s，C －4) ，55． 4(d，C －5) ，18． 2(t，C － 6) ，34． 1(t，C － 7) ，40． 9(s，C － 8) ，50． 4(d，C － 9) ，37． 3
(s，C －10) ，20． 7(t，C －11) ，25． 2(t，C －12) ，38． 4(d，C －13) ，42． 7(s，C －14) ，30． 4(t，C － 15) ，34． 2(t，C
－16) ，56． 2(s，C －17) ，46． 9(d，C －18) ，49． 1(d，C － 19) ，150． 5(s，C － 20) ，29． 8(t，C － 21) ，37． 1(t，C －
22) ，15． 4(q，C －23) ，28． 0(q，C － 24) ，16． 1(q，C － 25) ，16． 2(q，C － 26) ，14． 8(q，C － 27) ，177． 8(s，C －
28) ，109． 7(t，C －29) ，19． 3(q，C －30)．与白桦脂酸(Betulinic acid)的数据一致［16］，确定为 Betulinic acid．
化合物 7 β －谷甾醇，白色晶体，分子式:C29H50O，不饱和度 Ω =(2 × 29 + 2 － 50)/2 = 5，同 β －谷甾
醇标准品进行对照，混合后测熔点不下降，在多种溶剂(石油醚、乙酸乙酯)系统中进行薄层层析(TLC)检
测，R f 值一致且显色一样，对照参考文献，与 β －谷甾醇(β － sitosterol)的数据一致
［5，17］，确定为 β － sitoster-
ol．
化合物 8 胡萝卜苷，分子式:C35H60O6，白色粉末，不饱和度 Ω =(2 × 35 + 2 － 60)/2 = 6，同胡萝卜苷
标准品进行对照，在多种溶剂(石油醚、乙酸乙酯)系统中进行薄层层析(TLC)检测，R f 值一致且显色一
样，对照参考文献［31 － 32］，与胡萝卜苷(Daucosterol)的数据一致，确定为 daucosterol［5，18］．
化合物 9 β －扶桑甾醇，白色晶体，分子式:C29H50O，m． p． 123 ～ 124 ℃，不饱和度 Ω =(2 × 29 + 2 －
50)/2 = 5，其谱图数据与 β － sitosterol相似，唯一不同的就是双键( ＞ C C ＜)的位置，与化合物 β －扶桑
甾醇(β － rosasterol)的数据一致［5，19］，确定为 β － rosasterol．
化合物 10 山姜素，淡黄色晶体，分子式:C16H14 O4，m． p． 219 ～ 220 ℃，
1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ:
2． 76 ～ 2． 83(2H，dd，J = 3． 0，3． 0 Hz，H －3) ，3． 82(3H，s，—OCH3) ，5． 36 ～ 5． 42(1H，dd，J = 12． 9，12． 9 Hz，
H －2) ，6． 06(2H，s，H －6，H － 8) ，7． 37 ～ 7． 47(5H，m，H － 2，H － 3，H － 4，H － 5，H － 6) ;13 C NMR(75
MHz，CDCl3)δ:79． 2(d，C －2) ，43． 4(t，C －3) ，195． 8(s，C －4) ，164． 2(s，C －5) ，94． 3(d，C － 6) ，168． 0(s，
C －7) ，95． 2(d，C － 8) ，162． 8(s，C － 9) ，103． 2(s，C － 10) ，138． 4(s，C － 1) ，126． 2(d，C － 2，6) ，128． 9
(d，C －3，4，5) ，55． 7(q，—OCH3)．与山姜素(Alpinetin)的数据一致
［20］，确定为 Alpinetin．
化合物 11 乔松素，黄色结晶，分子式:C15H12O4，m． p． 221 ～ 223 ℃，
1H NMR(300 MHz，DMSO)δ:2． 76
～ 3． 24(2H，dd，J = 3． 0，12． 6 Hz，H －3) ，5． 55 ～ 5． 61(1H，dd，J = 2． 7，3． 0 Hz，H － 2) ，5． 92(1H，s，H － 6) ，
545第 4 期 陈 颢等:旱冬瓜化学成分的研究
5． 94(1H，s，H －8) ，7． 36 ～ 7． 53(5H，m，H －2，H －3，H －4，H －5，H －6) ;13C NMR(75 MHz，DMSO)δ:
78． 3(d，C －2) ，42． 1(t，C － 3) ，195． 9(s，C － 4) ，163． 5(s，C － 5) ，95． 0(d，C － 6) ，166． 6(s，C － 7) ，95． 9
(d，C －8) ，162． 7(s，C －9) ，101． 8(s，C －10) ，138． 7(s，C － 1) ，126． 5(d，C － 2，C － 6) ，128． 5(C － 3，C
－4，C －5)．与乔松素(Pinocembrin)的数据一致［21］，确定为 Pinocembrin．
化合物 12 2，3，4，5 － Tetrahydroxy － pentanal，白色粉末，分子式:C5H10O5，
1H NMR(300 MHz，D2O)δ:
3． 37(1H，m，H － 4) ，3． 52(1H，m，H － 3) ，3． 75 ～ 3． 79(2H，m，H － 5) ，3． 89(1H，d，J = 13． 2 Hz，H － 2) ，
9． 71(1H，s，—CHO) ;13C NMR(75 MHz，D2O)δ:198． 3(—CHO) ，96． 7(d，C － 2) ，68． 6(d，C － 3) ，72． 4(d，
C －4) ，62． 4(t，C －5)．与化合物 2，3，4，5 － tetrahydroxy － pentanal的数据一致［22］．
化合物 13 异香兰素，无色针状晶体，分子式:C8H8O3，
1H NMR(300 MHz，CD3OD)δ:9． 82(1H，s，—
CHO) ，7． 40 ～ 7． 44(2H，m，H － 2，H － 6) ，6． 7(1H，d，J = 8． 4 Hz，H － 5) ，3． 94(3H，s，—OCH3) ;
13 C NMR
(75 MHz，CD3OD)δ:129． 8(s，C －1) ，114． 5(d，C －2) ，147． 3(s，C －3) ，151． 9(s，C －4) ，109． 0(d，C －5) ，
127． 5(d，C － 6) ，191． 0(CHO) ，56． 1(q，—OCH3)． 与异香兰素(Isovanillin)的数据一致
［5，23］，确定为
Isovanillin．
化合物 14 2 － Hydroxymethyl － phenol，白色片状晶体，分子式:C7H8O2，
1H NMR(300 MHz，CD3OD)δ:
7． 08 ～ 7． 18(2H，m，C －3，C －5) ，6． 77 ～ 6． 85(2H，m，C － 4，C － 6) ，4． 68(2H，s，—CH2OH) ;
13 C NMR(75
MHz，CD3OD)δ:153． 8(s，C －1) ，126． 4(d，C －2) ，129． 4(d，C － 3，C － 5) ，120． 5(d，C － 4) ，115． 5(d，C －
6) ，59． 6(t，—CH2OH)．与化合物 2 － hydroxy － methyl － phenol的数据一致
［24］．
化合物 15 2，3，4，5 － tetrahydroxy － hexanal，白色粉末，分子式:C6H12O5，
1H NMR(300 MHz，D2O)δ:
1． 16(3H，m，－ CH3) ，3． 31(1H，m，H － 4) ，9． 68(1H，s，—CHO) ;
13 C NMR(75 MHz，D2O)δ:198． 2
(—CHO) ，93． 9(d，C －2) ，70． 8(d，C －3) ，71． 8(d，C － 4) ，68． 2(t，C － 5) ，16． 7(q，CH3)．与化合物 2，3，
4，5 － tetrahydroxy － hexanal的数据一致［25］．
化合物 16 白色针晶，m． p． 143． 7 ～ 144． 5 ℃，分子式:C29H48O，不饱和度 Ω =(2 × 29 + 2 － 48)/2 =
6，Lieberman － Berchard 反应阳性，确认为甾体化合物． 其光谱数据与豆甾醇(stigmasterol)的文献资料一
致［5，26］，确定为 stigmasterol．
化合物 17 褐色晶体，分子式:C7H6O5，m． p． 235 ～ 238 ℃，不饱和度 Ω =(2 × 7 + 2 － 6)/2 = 5，其光谱
数据与没食子酸(Gallic acid)的文献资料一致［5，27］，确定为 Gallic acid．
3 结果与讨论
旱冬瓜树皮乙醇(95%)提取物的石油醚、乙酸乙酯及正丁醇萃取相使用旋转蒸发仪浓缩的过程中，
易起泡沫，容易造成暴沸现象，为减少暴沸飞溅而引起的麻烦，在实验过程中使用了防爆球．在对各萃取相
(石油醚、乙酸乙酯及正丁醇萃取相)进行粗分时，一般采用干法上样，因此，上样之前必须先拌样(样品与
硅胶质量比 1∶ 1． 2 ～ 1∶ 1． 5)．对于有结晶析出的混合样，先过滤出晶体，溶解后多次重结晶，通过 TLC 与
NMR来判断其纯度．旱冬瓜树皮含有五环三萜类、黄酮类、糖类等化合物，旱冬瓜树皮中羽扇豆醇(化合物
1)和桦木醇(化合物 2)的含量比较高．羽扇豆醇和桦木醇均属于五环三萜类化合物，大部分五环三萜类化
合物为中草药化学成分的重要组成成分之一．此类化合物广泛分布于桦木科桦木属、桦木科桤木属、大戟
科叶下珠属、百合科山麦冬属、红树科木榄属、冬青科冬青属等科属植物的茎、皮等部位，因其独特的化学
结构，具有多种生物药理活性(如:抗肿瘤、抗病毒、镇咳、祛痰、抗炎、抗氧化、降压、抗 HIV、抗结石、抗菌等
活性)．为了充分利用本地丰富的旱冬瓜资源，本文对云南省西双版纳地区旱冬瓜化学成分进行探索研
究，为旱冬瓜的资源功能评价及高品位资源化综合利用提供了科学依据和理论基础．
参考文献:
［1］ 匡可任，李沛琼．中国植物志(第 21 卷) ［M］．北京:科学出版社，1979．
KUANG K R，LI P Q． Flora reipublicae popularis sinicae［M］． Beijing:Science Press，1979．
645 云南大学学报(自然科学版) http:/ /www． yndxxb． ynu． edu． cn 第 35 卷
［2］ PHAN M G，Chinh Truong T T，PHAN T S，et al． Mangiferonic acid，22 － hydroxy hopan － 3 － one and physcion as specific
chemical markers for Alnus nepalensis［J］． Biochemical Systematics and Ecology，2010，38(5) :1 065-1 068．
［3］ 云南省西双版纳州民族药调研办公室．西双版纳傣药志Ⅱ［M］．西双版纳州委科办卫生局，1979．
Xishuangbanna Ethnic Drug Office． Xishuangbanna Dai nationalistic medicine Ⅱ［M］． Jinhong:Xishuangbanna Health Bu-
reau，1979．
［4］ 周小玲． 4 个四川桤木品系苗木的生理生态机理研究［D］．合肥:中南林业科技大学，2007．
ZHOU X L． Eco － physiological mechanism of 4 varieties of Alnus Cremastogyne Burkill Seedlings［D］． Hefei:Central South
University of Forestry and Techonology，2007．
［5］ 陈颢，李丽娟，张继光，等．旱冬瓜乙酸乙酯萃取相化学成分研究［J］．云南化工，2011，38(5) :14-17．
CHEN H，LI L J，ZHANG J G，et al． Analysis of chemical components from ethyl acetate layer of Alnus nepalensis D． Don
［J］． Yunnan Chemical Technology，2011，38(5) :14-17．
［6］ 江苏新医学院．中药大辞典(下册) ［M］．上海:上海科技出版社，1977．
Jiangsu New Medical College． Dictionary traditional drugs (Part 2) ［M］． Shanghai:Shanghai Scientific and Technical Pub-
lishers，1977．
［7］ 《全国中草药汇编》编写组．全国中草药汇编(下册) ［M］．北京:人民卫生出版社，1990．
Editorial Bord of the National Herbal Compendium． National herbal compendium［M］． Beijing:People＇s Health Press，1990．
［8］ 谢淑琼，高燕，龚丽珍．旱冬瓜花粉过敏的临床分析［J］．云南医药，2006，27(3) :276．
XIE S Q，GAO Y，GONG L Z． Clinical analysis for pollen allergy of Alnus nepalensis［J］． Medicine and Pharmacy of Yun-
nan，2006，27(3) :276．
［9］ 李文军，唐自明，朱成兰．傣药旱冬瓜的生药学研究［J］．云南中医中药杂志，1999，20(4) :23-24．
LI W J，TANG Z M，ZHU C L． Pharmacognostical studies on Dai medicine Alnus nepalensis［J］． Yunnan Journal of Tradition-
al Chinese Medicine and Materia Medica，1999，20(4) :23-24．
［10］ MASAYUKI Y，TOSHIO M，HIDEO O，et al． Absolute stereostructures of olibanumols A，B，C，H，I and J from olibanum，gum
－ resin of Boswellia carterii，and inhibitors of nitric oxide production in lipopolysaccharid eactivated mouse peritoneal macro-
phages［J］． Chemical and Pharmaceutical Bulletin，2009，57(9) :957-964．
［11］ TRISHIN Y G，CHERNYAVSKII G G，SHAFEEVA M V，et al． Betulin 3，28 － bis － O － trifluoroacetate:Synthesis and mo-
lecular structure［J］． Russian Journal of Organic Chemistry，2010 ，46(10) :1 490-1 492．
［12］ GANGULY N C，MRITYUNJOY D，PRITHWIRAJ D． Oxidative deprotection of oximes，phenylhydrazones and semicarbazones
using pyridinium chlorochromate in catalytic amount with t － butyl hydroperoxide and in the solid state on montmorillonite K
－ 10 clay support under microwave irradiation［J］． Journal of the Indian Chemical Society，2004，81(4) :308-312．
［13］ KAZUHITO O，MATSUTAKE H，KOZO H，et al． Triterpenes from the Leaves of Parsonsia Laevigata［J］． Phytochemistry
(Elsevier) ，1987，26(3) :783-786．
［14］ MEBE P P，CORDELL G A，PEZZUTO J M． Pentacyclic triterpenes and naphthoquinones from Euclea divinorum［J］． Phyto-
chemistry(Elsevier) ，1998，47(2) :311-314．
［15］ UDDIN A V，SHAHEEN B，WOLFGANG V，et al． Chemical examination of nepetahindostana(roth)haines the structure of
nepeticin［J］． Tetrahedron Letters，1981，22(18) :1 715-1 718．
［16］ PUROHIT M C，PANT G，RAWAT M S M． A betulinic acid glycoside from schefflera venulosa［J］． Phytochemistry(Elsevi-
er) ，1991，30(7) :2 419．
［17］ MARSAN M P，WARNOCK W，MULLER I，et al． Synthesis of deuterium － labeled plant sterols and analysis of their side －
chain mobility by solid state deuterium NMR［J］． Journal of Organic Chemistry，1996，61(13) :4 252-4 257．
［18］ TOSHIHIRO H，MOTOO T，YOSHINORI A． Piscidal sterol acylglucosies from edgeworthia chrysanta［J］． Phytochemistry
(Elsevier) ，1991，30(9) :2 927-2 931．
［19］ GENG P W，YOSHIYASU F，WANG R，et al． An acylated sied sitosterol glucoside fromalisma plan － Tagoaquatica［J］． Phy-
tochemistry(Elsevier) ，1988，27(6) :1 895-1 896．
［20］ THAWORN J，SUJIN K，ORASA P，et al． Constituents of Boesenbergia pandurata(syn． Kaempferia pandurata) :isolation，
crystal structure and synthesis of(+ / －)－ Boesenbergin A［J］． Australian Journal of Chemistry，1982，35(2) :351-362．
［21］ SAMEER U，PIERRE H S L，ISRAEL M，et al． Synthesis of antimicrobial natural products targeting FtsZ:(+ / －)－ dicha-
manetin and(+ / －)－ 2＇＇＇－ hydroxy － 5＇＇－ benzylisouvarinol － B［J］． Organic Letters，2005，7(25) :5 609-5 612．
745第 4 期 陈 颢等:旱冬瓜化学成分的研究
［22］ MATYAS C，ISTVAN P． Sodium halide complexes of ribose derivatives and their unusual crystal structures［J］． Carbohydrate
Research，2011，346(12) :1 610-1 616．
［23］ KIRSTI P，KRISTIINA W． Deuteration of dietary antioxidants:ferulic acid derivatives and α － tocopherol［J］． Journal of La-
belled Compounds and Radiopharmaceuticals，2007，50(5 /6) :475-476．
［24］ Zengming S，DORNAN P K，KHAN H A，et al． Mechanistic insights into the rhodium － catalyzed intramolecular ketone
hydroacylation［J］． Journal of the American Chemical Society，2009，131(3) :1 077-1 091．
［25］ ASAKURA J，ROBINS M J，YUKIHIRO A，et al． Removal of acetal，silyl，and 4，4＇－ dimethoxytrityl protecting groups from
hydroxyl functions of carbohydrates and nucleosides with clay in aqueous methanol［J］． Journal of Organic Chemistry，1996，
61(25) :9 026-9 027．
［26］ Peter Forgo a，et al． Gradient enhanced selective experiments in the 1H NMR chemicalshift assignment of the skeleton and
side － chain resonances of stigmasterol，a phytosterol derivative［J］． Steroids，2004，69:43-50．
［27］ 尚小雅，李帅，王映红，等．红绒毛羊蹄甲的化学成分研究［J］．中国中药杂志，2006，31(23) :1 953 -1 955．
SHANG X Y，LI S，WANG Y H． Chemical constitutents of Bauhinia aurea［J］． China Journal of Chinese Materia Medica，
2006，31(23) :1 953-1 955．
Study on the chemical constituents of Alnus nepalensis
CHEN Hao1，2，LI Li-juan3，WAN Wei-chao1，ZHANG Ji-guang1，TU Xue-fei1，LI Liang1
(1． School of Chemical Science and Technology，Yunnan University，Kunming 650091，China;
2． Department of Sci － tech Protection，Kunming Municipal Museum，Kunming 650041，China;
3． Honghe University，Mengzi 661100，China)
Abstract:The chemical constituents of Alnus nepalensis were studied and seventeen compounds were isolated
by the method of silica gel column chromatography and recrystallization． Their structures were elucidated as Lupe-
ol(1) ，Betulin(2) ，(6aR，8aR，12bR，14bR)－ 1，2，4a，5，6，6a，8a，9，10，11，12，12a，12b，13，14，14a － hexa-
decahydro － 4，4，6a，8a，11，11，12b，14b － octamethylpicen － 3(4H，8H，14bH)－ one(3) ，lupene(4) ，nepeticin
(5) ，betulinic acid(6) ，β － sito － sterol(7) ，daucosterol(8) ，β － rosasterol(9) ，alpinetin(10) ，pinocembrin
(11) ，2 3，4，5 － tetrahydroxypentanal(12) ，isovanillin(13) ，2 － hydroxymethyl － phenol(14) ，2 3，4，5 － tetra-
hydroxy － hexanal(15) ，gallic acid(16) ，sterols stigmasterol(17)by the means of spectral data analysis and
comparison with the reported data and standard sample． The structure of compound 2 and compound 3 was also
confirmed by X － ray diffraction for the first time．
Key words:Alnus nepalensis;chemical constituents;pentacyclic triterpenoids
845 云南大学学报(自然科学版) http:/ /www． yndxxb． ynu． edu． cn 第 35 卷