全 文 ：Vol.7,NO.1
Jan. 2005
R & I on TCM / 7
Science and technology
中药科技
核桃楸树皮化学成分研究
石建辉1，王金辉1，车东2，宋玉荣2，李铣1
（1.沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016；2.丹东药业有限公司，辽宁 丹东 118002）
[摘要] 从核桃楸（Juglans Msndshurica Maxim.）树皮中分离得到4个化合物，根据理化性质和波谱数据分别
鉴定为香草酸（1），槲皮素（2），没食子酸（3），regiolone（4）。化合物（1，3，4）均系首次从本植物中分离。
[关键词] 核桃楸；化学成分；香草酸
核桃楸（Juglans Msndshurica
Maxim.）为胡桃科（Juglandaceae）
胡桃属植物，别名胡桃楸、山核桃，
其种子、青果、皮均可入药[1]。树
皮味苦、辛，性寒，有清热解毒、
明目之功效[2]。现代研究表明，核
桃楸具有抗菌、消炎、抗癌等作用。
特别是抗肿瘤作用尤为显著，核桃
楸各部位的提取物治疗癌症早已
有广泛应用。其化学成分中胡桃醌
（juglone，5-hydroxy-1，4-
naphthoquinone）为其抗肿瘤主要活
性成分之一[3]。鉴于此，我们对核
桃楸树皮的化学成分进行了系统
的研究，从核桃楸树皮的水萃取液
的乙酸乙酯提取层和氯仿萃取层
分离鉴定了4个化合物，分别为香
草酸（1），槲皮素（2），没食子酸
（3），regiolone（4）。
1 仪器与材料
NMR谱用Bruker-AMX-300型
核磁共振仪测定（TMS内标）；柱
层析硅胶为青岛海洋化工有限公
司生产；薄层硅胶为青岛海洋化工
有限公司生产；所用溶剂为AR级。
核桃楸树皮的水提取液于
2004年5月购于辽宁丹东，由沈
阳药科大学中药学院孙启时教授
鉴定。
2 提取与分离
取核桃楸提取液1000 ml（相
当于7 kg 原药材），经石油醚，氯
仿，乙酸乙酯，正丁醇依次萃取分
别得到4部分提取物及余下的水
层。乙酸乙酯提取物（21 g）进行
硅胶柱色谱，以氯仿-无水乙醇进
行梯度洗脱（1∶0~0∶1），得到化
合物香草酸（1），槲皮素（2），没
食子酸（3）；氯仿提取物 ( 8 g )
进行硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮
（1 0 0∶7）洗脱，得到化合物
regiolone（4）。
3 结果与讨论
化 合 物 1 无色针晶，mp
210~212 ℃（丙酮）。三氯化铁-
铁氰化钾反应阳性，示存在酚羟
基；溴甲酚绿反应阳性，示存在
羧基。1H-NMR谱显示芳香区存在
一典型的ABX偶合系统。1H-NMR
( DMSO-d6)δ:12.50（1H，brs，
COOH），9.85（1H，brs，OH-4），
7.44（1H，dd，J=8.7Hz，1.8Hz，
H-6），7.43（1H，d，J=1.8Hz， -2），
6.84（1H，d，J=8.7Hz， -5），
3.81（3H，s，OCH3-3）。其数据与
文献[4]中谱学数据基本一致。故鉴
定此化合物为3-甲氧基-4-羟基
苯甲酸，即香草酸（vanillicacid）。
化 合 物 2 黄绿色粉末，
mp313~315℃。三氯化铁-铁氰化
钾反应阳性，示存在酚羟基；盐酸
镁粉反应阳性，示可能为黄酮类化
合物。1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.51
（1H，brs，OH-5），10.09（1H，brs，
OH-7），9.37（3H，brs，OH-3，3′，
4′），7.68（1H，d，J=1.9Hz，
H-2′），7.55（1H，dd，J=8.5Hz，
1.9Hz，H-6′），6.92（1H，d，
J=8.5Hz， -5′），6.41（ H，d，
J=1.7Hz， -8），6.19（1H，d，
J=1.7Hz，H-6）。其数据与文献[5]中
谱学数据基本一致。故鉴定此化合
物为3，5，7，3′，4′-五羟基
黄酮，即槲皮素（quercetin）。
化合物 3 无色针晶，mp
DOI:10.13313/j.issn.1673-4890.2005.01.003
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239~240 ℃ 。三氯化铁-铁氰化
钾反应阳性，示存在酚羟基；溴甲
酚绿反应阳性，示存在羧基。1H-
NMR(DMSO-d6)δ:12.30（1H，brs，
COOH），9.20（3H，brs，OH-3，4，
5），6.91（2H，s，H-2，6）。其数
据与文献[6，7]中谱学数据基本一致，
后又经Co-TLC试验，化合物3与
对照品Rf值一致，故鉴定其为3，
4，5-三羟基苯甲酸，即没食子酸。
化合物 4 白色固体，mp
71~72 ℃。10%硫酸反应绿色斑
点，365 nm下为明显的绿色荧光。
三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示
存在酚羟基。根据1H-NMR和13C-NMR
谱确定了此化合物的平面结构
（Fig.-1），氢谱中8位酚羟基质子信
号出现在最低场（δ12.42），高的
尖单峰，示处于羰基迫位；芳香区
δ7.55三重峰质子信号与δ7.08
（J=7.5Hz）和6.85(J=8.2Hz)两个二
重峰的质子信号分别偶合显示三联
苯偶合系统（5，6，7位）；δ5.64
质子信号二重峰（J=5.8Hz）为4
位醇羟基质子与4位质子δ4.76
(1H，m）偶合的结果；3位偕偶双
氢处于前手性位置分别出现多重
峰信号δ2.2(1H，m）和δ2.0(1H，
m)。1H-NMR(DMSO-d6)δ:12.42
（1H，s，OH-8），7.55（1H，dd，
J=8.2Hz，7.5Hz， -6），7.08（1H，
d，J=7.5Hz， -5），6.85（1H，d，
J=8.2Hz， -7），5.64（1H，d，
J=5.8Hz，OH-4），4.76（1H，m，
H-4），2.76（2H，m，CH2-2），2.2
（1H，m，H-3β），2.0（1H，m，
H-3α）。13C-NMRδ:205.4（C-1），161.6
(C-8)，148.8（C-4a），136.9（C-6），
117.5（C- ），115.9（C-7），115.1
（C-8a），66.1（C-4），35.4（C-2），31.6
（C-3）。其数据与文献[8]中谱学数据基本
Studies on the Chemical Constituents of Juglans Msndshurica Maxim.
SHI Jianhui1， WANG Jinhui1，CHE Dong2， SONG Yurong2， LI Xian1
（1.School Of Traditional Chinese Materica Medica，S e yang Pha maceutical University ， Shenyang 110016，China；
2. Dandong Pharmaceutical Corporation ， Dandong 118002,Ch na）
[Abstract] Four compounds isolated from the bark of Juglans Msndshurica Maxim. were identified as vanillic acid (1)
， quercetin (2) ， gallic acid (3) ， regiolone (4). Compounds (1， 3，4) were isolated from the title plant for the first time.
[Key words] Juglans Msndshurica Maxim.；Chemical Constituents；van llic acid
一致，故鉴定此化合物为4，8-dihyd-
roxy-1-tetralone，即regiolone。
参考文献
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图1 化合物4的平面结构
Fig.-1：The Structure of Compound 4