全 文 ：中 国 药 科 仗 学
1 0 4 J u r n a ol of h i Cn a h Pa r m a e e u t ica l U
n iv e r s it y
学 报
1 9 9 1 ;2 2 ( 2 )
: 1 0 4 一 1 0 5
· 简 报 ·
关白附化学成分的研究
— 关附甲素结晶水化合物的结构鉴定刘静涵 韩 英 郝志刚 孙为东 赵守训 吴 斌` 郑启泰`
(植物化学教研室 ;`中国医学科学院药物研究所 ,北京 , 1 0 0 0 5 0)
关键词 关白附 ; C Z。一二菇化合物生物碱 ;关附甲素水合物
关 白 附 系 毛 食 科 黄 花 乌 头 ( 月C溯初。
一um (玩 v l . ) R a p a i e s ) 的块根 。 本文报道从东北产该植物中分得一化合物 ( 1 ) 。化合物 ( l)
的 x R , M s , ’ H N M R 和 ` , C 一 N H R 谱结果与关附
甲素基本一致 [`〕 。但经单晶 x 一衍射法分析鉴
定该化合物为关附甲素结晶水化合物 。 该分子
的立体构型与甲素相 比发生了变化 。其结果如
下 :
化合物 ( l) 结晶呈无色透明状 、 属正交晶
系 , 空 间群 为 p Z I: , : l , 晶胞参数 a 一 0 · 9 3 7 0 ( 4 )
n m
,
b = 1
.
2 1 10 ( 5 ) n m
, e = 2
.
0 1 1 4 ( 9 ) n m
, 晶
胞内分子数 : 一 4 。 为确证部分侧链构型 , 应用
单晶 x 一衍射分析法 。 用 R 3 m / E 四园衍射仪收
集衍射强度数据 , c u K a 辐射 ,石墨单色器 , e 范
围。一 5 70 。 独立衍射点为 1 80 1个 ,可观察点 [ I )
3。 , ( l ) ]为 15 7 3个 , 以直接法 ( S H E L x T L 程序 )
解析分子结构 , 从 E 图就 得全部非氢原 子位
置 。 经最 小 二 乘法 与 F ou ier r 综 合法 交 迭 使
用仁2 〕 ,获得精确的分子立体结构 (图 1 ) 。可靠因
子 R = 0 . 0 5 6 7 。
结果表明 ,结晶状态的化合物 ( 1) 分子内存
在着溶剂水分子 , 不对称单位分子式为 C Z; H 3 t
N O
。 · H 2 0 , 图 2所示为分子的相对构型的一种
表示 。化合物 ( l) 分子母核是由六个六员环 、 两
个五员环和一个七员环组成 。 其构象特征与关
附甲素比较如下 :
化合物 ( l) 关附甲素
A ( C
I ,
C Z
,
C
3 ,
C ;
,
C 。 , C , 。 ) 椅式 椅式
B ( C S
,
C
。 ,
C
7 ,
C
S ,
c 。 , C , 。 ) 扭椅式 椅式
C ( C , l
,
C , 2
,
C
, 。 , C , 5 , C 。 , C 。 ) 椅式 船式
D ( C
I: ,
C
1 3 , C
, 、 , C 。 , C , 5 , C I。 ) 船式 船式
E ( N
,
c 。 , C 7 , C 。 , C , ` , C Z。 ) 椅式 扭椅式
F ( c
` ,
c s
,
C
I 。 , C Z。 , N , C ,。 ) 船式 船式
G ( N
,
C ;
, ,
C
月 ,
C s
,
c 。 ) 信封式 信封式
化合物 ( 1) 的 A / B , B / C 环均 呈反式联
结 。 五员环中的部分 c 一 c 键长高于正常值 。分
别 为 : e 4一 e l 。 1 . 6 0 0 ( 1 4 ) ; C : 一 C l ; 1 . 6 0 3 ( 1 0 、 ;
C 。 一 C I 。 1 . 5 9 3 ( 9 ) : C , 。一 C Zo 1 . 5 9 0 ( 10 ) 。
结晶水分子分别与 O ; , 0 2 形成氢键联系 ,其值
为 0 2… o w 0 . 2 7 1 7 n m , o w … 0 ; 0 . 2 7 8 2 n m 。
收稿 日期 19 9 0一 1 1一 12
2期 刘静涵等 : 关白附化学成分的研究一关附甲素结晶水化合物的结构鉴定 1 05
侧链取代基的特征如图2 。
甘.飞、 参 考 文 献
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C H 3 一 C。 一妹了
刘静涵 , 王洪诚 , 高耀 良等 . 中国乌头之研 究一 x u 关 白
附子中的新生物碱 ( 2) . 中草药 . 1 9 81 ; i 2( 3 ) : 1
郑启泰 . 直接法中的尝试法 ( l ) . 物理学报 , 1 9 86 ; ( 3 5 ) :
1 13 4
S t u d y o n t h e C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f A e o 牡诬t u 饥 e o r e a 牡林m
( L己v l . ) R a p a i e s一 T h e S t r u e t u r e A n a ly s i s o f t h e H y d r a t e o f
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,
H a n Y i n g
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H a o Z h i g a n g
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K e y w o r d s A con 友哪 卿 ea n跳 ; C Z o一 d i t e r p e n o id a l k a l o id s : H y d r a te o f G u a n 一 f u 加se A
t文摘 0 2 2】共扼方向法在 H p L c 流动相条件优化中的
应用 一麻黄碱 、 伪麻黄碱的分离 梁宏 , 于 如报 , 杨
清华等 . 药学学报 1 9 9 一; 2 ` ( 1 ) : 4 9一 5 2
麻黄碱与伪麻黄碱是麻黄的主要有效成分 , 也是一
对化学物理性质相似的差向异构体 。二者的结构只是构
象不同 , 用色谱方法分离有一定难度 。 本文成功地引入
共扼方向在 。 oB r da aP k C I 。色谱柱 上对流动相组成进行
了条件优化 ,优化后的色谱条件下麻黄碱与伪麻黄碱的
分离情况令人满意 。
其中 6个化合物 ,即姗 2一 。 ,卜 1 ;不仅对革兰 氏阳性菌有较
高的抑制作用 ,而且对革兰氏阴性菌也有高度敏感性 。
l 文摘 0 2 4】拘祀子多糖的含量测定 王 强 , 陈绥
清 , 张志华等 . 中草药 1 9 9 1 ; 2 2 ( 2 ) : 6 7一 6 8
应用分光光度法对不同品种 、产地和等级的拘祀子
多糖含量进行了测定 , 经苯酚 一硫酸显色 , 于 490 n m 处
测定 . 13 份样品的多糖含量为 5 . 4 2%一 8 . 23 % 。
【文摘 0 2 3】 7一酞氨基 一 3 一 ( l , 2 , 3一三哇甲基 )头抱菌素
衍生物的合成及其抗菌活性 张存瑜 , 胡树深 , 周慧
殊等 . 药学学报 一9 9 1 ; 2 . ( 3 ) : 1 7 5一 8 2
本文以青霉素 G 扩环而得的 7一苯乙酞氨基 一 3 一甲基
一
3
一头抱烯一 4一梭酸 ( I )为原料 ,合成了 12 个 C 3位上有 1 ,
2
,
3
一三哇甲基取代的新头饱菌素衍生物 (姗 一 」: ) , 并经
分析确证了各化合物的结构 。 体外抑菌试验结果表明 ,
I文摘0 2 5】甲醉铿一双铂电极示波电位滴定法 1 . 在有
机弱酸性药物含 t 测定中的应用 杨清华 , 邱 涵 ,
赵耀军等 . 药物分析杂志 1 9 9 0 ; 1 0 ( 6 ) : 3 4 5一 3 4 7
本文采用双铂电极示波电位滴定为指示终点的方
法 ,用甲醇锉为滴定剂 , 测定了12 种有机弱酸性药物 。 方
法的精密度为 0 . 1~ 0 . 5 % . 测定结果与电位滴定法基本
一致 。