全 文 ：供试品溶液的制备曾采用超声振荡提取法和索
氏回流提取法进行对比试验 。两种提取方法测定结
果相对平均偏差为 1.26%,无差异 ,可替代使用 ,但
超声提取比索氏回流操作简便 ,费时短 ,故采用超声
提取法。
3.2　青蒿素的含量测定一般采用双波长薄层扫描
法 、紫外分光光度法 〔3〕 、柱前衍生 -RP-HPLC法〔4〕
等 ,薄层扫描及紫外方法干扰大 、不准确 ,柱前衍生
法操作繁琐 ,结果易受环境影响 。本文运用紫外分
光光度法测定青蒿素含量 ,简便 、快捷 ,为筛选收购
优质青蒿提供了快速检测的方法。
3.3　本文测定了不同地域栽培青蒿叶中青蒿素的
含量 ,结果表明 ,采集的优良单株青蒿素的含量均高
于混合大样;从地域来看 ,青蒿叶中青蒿素的含量 ,
贵州普遍较高 ,湖南其次 ,四川 、广东稍差。
3.4 　青蒿在生长过程中 ,到大面积采收时 ,靠近植
株底部的叶子会首先干枯(水淹等除外),但青蒿素
仍然较高 ,可一起采收 。
参 考 文 献
[ 1] 周友亚 .青蒿素 .化学教学 , 2002, (6):31-32.
[ 2] 张晓艳 , 王新华.青蒿的传统应用与青蒿素的现代研究
.中华医药杂志 , 2004, 5(1):23-24.
[ 3] 李典鹏 ,梁小燕 ,陈秀珍 , 等 .采用薄层层析-紫外分光
光度法测定广西不同产地黄花蒿中青蒿素含量 .广西
植物 , 1995, 15(3):254-255.
[ 4] 刘丽芳 , 王茜 , 李海燕 , 等 .柱前衍生-RP-HPLC法测定
青蒿中青蒿素的含量 .中国野生植物资源 , 2004, 23
(6):60-62.
(2007-04-25收稿)
新疆黑种草子的化学成分研究
艾尼娃尔·艾克木 ,热娜·卡斯木＊
(新疆医科大学天然药物化学教研室 ,新疆乌鲁木齐 830054)
　　摘要　目的:对新疆黑种草子的化学成分进行研究。方法:采用化学分离方法分离新疆黑种草子 , 用核磁和气
质联用的方法进行结构鉴定。结果:从黑种草子中分离得到 3个化合物。 结论:采用化学分离方法分离得到化合
物黑种草甙 、胆甾醇 、豆甾醇。其中胆甾醇为首次从新疆黑种草子中分离得到。
关键词　黑种草甙;胆甾醇;豆甾醇
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)10-1259-03
作者简介:艾尼娃尔·艾克木(1976-),男(维吾尔族),新疆乌鲁木齐人 ,讲师 ,硕士学位 ,主要研究方向为天然药物的开发研究工作。 Tel:
0991-2768980, E-mail:ainiwa@sohu.com。＊通讯作者:热娜·卡斯木(1962-),女(维吾尔族),新疆乌鲁木齐人 ,教授 ,博士生导师 ,主要从事天然药物的开发工作。
　　黑种草为毛茛科 (Raunnculaceae)黑种草属
(Nigela)植物 ,一般药用部位为种子 ,目前作为药用
的 3个种 ,分别为瘤果黑种草(又名腺毛黑种草),
果黑种草(又名黑香种草 NigelasativaL.),以及黑
种草(NigeladamascenaL.)。瘤果黑种草(Nigela
glanduliferaPreynetSint)为新疆维吾尔族和西双版
纳傣族习用药材 ,维吾尔族名为斯亚旦 ,秋季采收成
熟果实 ,除泥沙及果皮 ,晒干 ,得干燥种子入药。功
效为利尿 ,补脑肾 ,活血 ,解毒 ,下乳 ,通经 ,止咳 ,乌
发 ,抗衰老;常用于胸闷气足 ,乳肿 ,耳鸣 ,乳汁减少 ,
热淋 ,石淋 ,闭经等症。长期使用可把白发变乌 ,另
外拌醋食用可打虫 、伴蜜食用可治气喘〔1〕。目前国
外对黑种草子的脂溶性成分的药理部分研究较多 ,
黑种草子的化学成分的研究国内外都比较少〔3, 5〕。
因此对新疆黑种草子化学成分的研究至关重要 。
1 　仪器和材料
X4型显微熔点测定仪(北京第三光学仪器厂 ,
温度计未校正)。日本 Jeol-Al-400MHz型核磁共振
仪 ,气质联用仪器等。柱层析硅胶(100-200目 ,青
岛海洋化工厂产品)。薄层层析硅胶 G(青岛海洋
化工厂产品)。反相薄层层析板(德国 MerckLtd.,
Rp-18F254S)。其他试剂均为分析纯。黑种草子药材
购自新疆维吾尔自治区民族医院 ,原植物经新疆医
科大学生药学教研室邢文兵老师鉴定为瘤果黑种草
(NigelaglanduliferaPreynetSint)。
2 　提取与分离
黑种草子 2.0 kg,粉碎后用索氏提取器石油醚
脱脂 ,水提 、80%醇提。水提部分用正丁醇萃取的正
·1259·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 10期 2007年 10月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2007.10.024
丁醇萃取物 35 g,上大孔树脂粗分(水 ～甲醇洗脱)
后 ,分别反复上葡聚糖凝胶 LH-20,水 -甲醇梯度洗
脱 ,得到化合物 Ⅰ 。石油醚萃取物用柱层析硅胶拌
匀 ,自然晾干 ,研细 。湿法装柱 ,石油醚 -乙酸乙酯梯
度洗脱(1∶0※0∶1), 100 ml为一流份 , TLC(薄层层
析)检查洗脱液后合并流份 ,反复柱层析硅胶 ,共分
出 2个单体Ⅱ 、Ⅲ。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :化合物为黄色固体 , mp146℃ ～
148℃,分子式为 C33 H40O21 ,盐酸 -镁粉反应为阳性
(黄色 ～红色),锆-枸橼酸反应 ,黄色溶液褪色 ,分析
化合物的氢谱和碳谱显示含有三个糖单元 ,氢谱数
据与文献基本一致 〔2〕 ,可确定化合物 Ⅰ为黑种草
甙 ,碳谱数据如表 1、2。
　Tab1　　　化合物Ⅰ糖单元的 13C-NMR数据
Sugar测定值 文献值β-D-Glu
测定值 文献值
β -D-Glu
测定值 文献值
β -D-Glu
1 100.0 100.1 102.5 105.2 103.0 106.8
2 76.0 76.8 75.0 76.6 73.1 74.0
3 83.4 86.1 82.0 84.6 75.0 75.3
4 70.0 70.2 69.0 70.2 67.0 69.3
5 76.1 77.8 77.5 79.0 79.2 79.1
6 61.0 62.2 59.3 61.6 61.0 62.3
　　注:测定值所用的溶剂是 DMSO-d6 , 文献值所用的溶剂是
C5D5N。表 2同
　Tab2　　化合物Ⅰ的 13C-NMR化学位移(δppm)
No. 测定值 文献值 No. 测定值 文献值
2 154.8 156.6
3 132.5 134.5
4 176.9 179.0
5 161.2 162.9
6 98.0 99.7
7 168.1 165.6
8 94.1 94.5
9 156.6 157.4
10 105.0 105.2
1′ 121.0 122.2
2′ 130.7 132.0
3′ 115.3 116.3
4′ 160.1 161.6
5′ 115.3 116.3
6′ 130.7 132.0
　　化 合物 Ⅱ:白色颗 粒状 结晶 , mp149 ～
150℃;1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:0.678(3H, S),
1.008(3H, S), 3.50(1H, q), 5.32(1H, d),氢谱数
据和碳谱数据与文献报道一致 〔2、 4〕 ,其 13C-NMR数
据见表 3,可确定化合物为胆甾醇。
　　化合物Ⅲ:白色晶体 , mp168 ～ 169℃, Liberman-
Burchard反应阳性。1H-NMR(400MHz, CDCl3)δ:0.7
～ 2.4(m, 43H), 3.45(br, OH)显示有两组不饱氢
(5.4ppm, d, 1H;5.10 ～ 5.20ppm, m, 2H)。推测前
者为环内双键质子 ,后者为环外双键质子 。氢谱与
文献基本一致〔2〕 ,再通过气质联用进一步确证此化
合物为豆甾醇。碳谱数据见表 4。
　Tab3　　　　化合物Ⅱ的 13C-NMR化学位移
No. 测定值(δppm) 文献值(δppm) No. 测定值(δppm) 文献值(δppm)
1 37.24 37.3
2 31.63 31.6
3 71.81 71.8
4 42.27 42.3
5 140.73 140.5
6 121.72 121.6
7 31.90 31.9
8 31.90 31.9
9 50.12 50.1
10 36.49 36.2
11 21.07 21.1
12 39.76 39.7
13 42.31 42.3
14 56.76 56.8
15 23.06 23.1
16 28.24 28.3
17 56.04 56.0
18 11.97 12.0
19 19.03 19.9
20 33.93 33.9
21 18.77 18.8
22 36.13 34.0
23 26.06 26.1
24 45.82 45.8
25 29.14 29.2
26 19.81 19.9
27 19.39 19.5
28 24.29 24.3
29 11.85 12.0
　　注:测定值与文献值所用的溶剂是 CDCl
3
。表 4同
　Tab4　　　　化合物Ⅲ的 13C-NMR化学位移
No. 测定值(δppm) 文献值(δppm) No. 测定值(δppm) 文献值(δppm)
1 37.2 37.2
2 - 31.5
3 71.7 71.8
4 42.3 42.2
5 140.7 140.8
6 121.7 121.7
7 31.9 31.9
8 31.7 31.9
9 50.1 50.3
10 36.5 36.5
11 - 21.1
12 39.7 39.7
13 42.2 42.2
14 56.8 56.9
15 24.3 24.4
16 28.9 28.9
17 55.9 56.0
18 12.2 12.0
19 19.4 19.0
20 40.5 40.5
21 21.1 21.1
22 138.3 138.3
23 129.2 129.2
24 51.2 51.2
25 31.9 31.9
26 18.9 19.0
27 21.2 21.2
28 25.4 25.4
29 12.0 11.9
参 考 文 献
[ 1] 刘勇民主编.维吾尔药志 .乌鲁木齐:新疆科技卫生出
版社 , 1999:1.
·1260· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 10期 2007年 10月
[ 2] HFHao, YWChen.Studiesonthechemicalconstituents
ofseedfromNigelaglandulifera.ActaPharmaceuticaSin-
ica, 1996, 31(9):689-694.
[ 3] AnsariAA, HassanS.Isolationandstructuredetermina-
tionofnigellaicine, anovelalkaloidfromtheseedsofNi-
gelasatival.TetrahedronLeft, 1985, 26:2759.
[ 4] DCJiang.StudiesonthechemicalcomponentsofTrutle-
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杂志), 2002(6):435-436.
[ 5] HMCao.Chemicalconstituentsandtraceelementsofwild
HuangmoofChangbaimountain.ChinPharmJ(中国药学
杂志), 1995, 30(3):136-137.
(2007-05-28收稿)
紫穗槐果实化学成分(Ⅲ)
姜　泓 1 ,白丽萍 2 ,张建逵 2 ,康廷国 2
(1.中国医科大学公共卫生学院 ,辽宁沈阳 110001;2.辽宁中医药大学 ,辽宁沈阳 110032)
　　摘要　从紫穗槐 AmorphafruticosaL.的果实中又分离得到 3个化合物 , 分别为 3, 5-二羟基-4-牻牛儿基联苄
(3, 5-dihydroxy-4-geranyl-bibenzyl, Ⅷ );6a, 12a-去氢鱼藤素(6a, 12a-dehydrodeguelin, Ⅸ );6a, 12a-去氢 -α-毒灰叶酚
(6a, 12a-dehydro-α-toxicarol, Ⅹ )。所有化合物均为首次从中国产紫穗槐果实中得到 , 其中化合物 Ⅷ为首次从豆科
植物中分离得到。
关键词　紫穗槐果实;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2007)09-1261-02
　　我们对辽宁本溪产的紫穗槐果实化学成分进行
了系统研究 ,已报道 7个化合物 〔1、2〕 ,今又分离并鉴
定了 3个化合物 。现报道化合物Ⅷ 、Ⅸ 、Ⅹ结构解析
结果 。
1　仪器与材料
X4型双目体视显微熔点测定仪 (温度未校
正);UV-265-FW型自记式分光光度计 , IR-274型岛
津红外分光光度计 (KBr压片 );BRUKER-ARX-
300MHz和 INOVA-500MHz型核磁共振仪;JMS-
D300双聚焦高分辨质谱仪。硅胶系青岛海洋化工
厂产品。其它试剂均为分析纯 ,为沈阳化学试剂厂
产品 。
紫穗槐果实采自辽宁省本溪市高台子 ,由辽宁
中医药大学康廷国教授鉴定为紫穗槐 Amorphafruti-
cosaL.的果实 ,凭证标本存放在辽宁中医药大学药
学院标本馆。
2　提取与分离
紫穗槐果实 6kg,粉碎 ,用 10倍量 75%乙醇分
别提取二次 ,每次提取 2h,减压回收溶剂 ,得到乙醇
提取浸膏(1.4 kg)。将乙醇提取浸膏混悬于水中 ,
相继以石油醚 、醋酸乙酯 、正丁醇萃取三次 ,得到石
油醚部分(100 g)、醋酸乙酯部分(160g)、正丁醇部
分(105g)和水溶部分 ,将所得醋酸乙酯部分进行硅
胶柱层析 ,以氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,经反复硅胶柱层
析 、制备薄层层析 、制备 HPLC及重结晶得到 3个化
合物。即化合物 Ⅷ (82 mg)、Ⅸ (10 mg)、Ⅹ (55
mg)。
3 　鉴定
化合物 Ⅷ:白色棱晶(石油醚 -醋酸乙酯), mp
44-46℃。GF254薄层板上显暗紫色斑点 ,硫酸显色红
色 , FeCl3反应阳性 ,示酚羟基的存在。 UVλMEOHmax nm
229.0, 272.4,结合文献 〔3〕 ,紫外吸收为典型的联苄
类化合物的吸收峰。1H-NMR(CDCl3 , TMS)谱 δ:
7.22-7.35(5H, m), 6.31(2H, s)为芳氢质子信号 ,
示分子中存在对称结构 。 2.81(2H, m)和 2.91
(2H, m)呈左右对称的 “内侧 ”峰偏高 、“外侧 ”峰偏
低的 AABB高级偶合谱图特征 ,推测分子中含有-
CH2-CH2 -片段 。由 5.31(1H, t, J=6.9Hz), 3.44
(2H, d, J=6.9Hz),推测分子中含有 -CH2 -CH=C
片段 , 5.10(1H, m)为烯氢质子信号。 2.13(4H,
m), 1.86、1.72、1.64(3H, s, each)为 3个甲基质子
信号。13 C-NMR(CDCl3 , TMS)谱 δ:141.6(C-1),
108.4(C-2, C-6), 154.9(C-3, C-5), 110.9(C-4),
22.2(C-1′), 121.6(C-2′), 139.1(C-3′), 123.7(C-
6′), 132.1(C-7′), 17.7(C-8′), 25.7(C-9′), 16.2
(C-10′), 141.7(C-1″), 128.4(C-2″, C-6″), 128.3
(C-3″, C-5″), 125.9(C-4′), 37.5(C-α), 37.4(C-
β)。 EI-MSm/z(%):350(M+ , 28), 281(18), 259
·1261·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 30卷第 10期 2007年 10月