全 文 ：912 Hz , H24 ) , 6175 ( 1 H , s , H25 ) , 3185 ( 3 H , s ,
OCH3 ) ,3172 ( 3 H , s , OCH3 ) 。NO ESY 谱中显示
δH 3185 ( 3 H , s , OCH3 ) 和 3172 ( 3 H , s , OCH3 ) 与
7101 (1 H ,d , J = 91 2 Hz , H24) 相关 ,进一步证实了
此结构。确定该化合物为 72羟基25 ,62二甲氧基香
豆素。
参考文献 :
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鹅胆的化学成分研究
毕 　丹 ,宋月林 ,张 　梁 ,陈 　东 ,屠鹏飞 3
(北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家重点实验室 ,北京 　100191)
摘 　要 :目的 　研究鹅胆 A nser anser 的化学成分。方法 　采用各种现代色谱手段对其化学成分进行分离 ,利用理
化性质结合光谱数据鉴定化合物结构。结果 　分离鉴定了 10 个化合物 ,分别为正四十二烷酸 ( Ⅰ) 、胆甾醇 ( Ⅱ) 、
正十六烷酸 ( Ⅲ) 、十六烷酸甘油酯 ( Ⅳ) 、methyl23α,7α2dihydroxy25β2cholan2242oate ( Ⅴ) 、3α,7α2二羟基25β2胆甾烷2
242酸 ( Ⅵ) 、烟酰胺 ( Ⅶ) 、n2butyl23α,7α2dihydroxy25β2cholan2242oate ( Ⅷ) 、正十八烷酸 ( Ⅸ) 、3α,7α2dihydroxy25β2cho2
lan2oic acid N2(22sulfoethyl) amide ( Ⅹ) 。结论 　化合物 Ⅰ～ Ⅴ、Ⅶ～ Ⅹ为首次从该属动物胆汁中分离得到 ,并首次
报道了化合物 Ⅷ的波谱数据。
关键词 :鹅胆 ;胆甾醇 ;3α,7α2二羟基25β2胆甾烷2242酸
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2009) 1021543203
　　鹅为鸭科动物 ,是重要的家禽之一 ,随着我国养
殖业的发展 ,目前家鹅养殖量巨大 ,鹅的综合利用 ,特
别是其下脚料如胆、羽毛等开发利用成为养殖业发展
的重要问题。动物胆汁中主要含有脂肪酸类、胆汁酸
类、胆色素等成分 ,其中胆酸类成分具有溶解胆石、降
低血脂和杀菌消炎等活性 ,迄今为止 ,国内对鹅胆的
化学成分研究甚少。为了开发利用鹅胆资源 ,本实验
对郎德鹅 A nseranser Dometric 胆汁的化学成分进行
了初步研究 ,从中分离得到 10 个化合物 ,分别鉴定为
正四十二烷酸 (Ⅰ) 、胆甾醇 (Ⅱ) 、正十六烷酸 ( Ⅲ) 、十六
烷酸甘油酯 ( Ⅳ) 、methyl23α,7α2dihydroxy25β2cholan2
242oate ( Ⅴ) 、3α,7α2二羟基25β2胆甾烷2242酸 ( Ⅵ) 、烟酰
胺 ( Ⅶ) 、n2butyl23α, 7α2dihydroxy25β2cholan2242oate
( Ⅷ) 、正十八烷酸 ( Ⅸ) 、3α,7α2dihydroxy25β2cholan2oic
acid N2(22sulfoethyl) amide ( Ⅹ) 。化合物Ⅰ～Ⅴ, Ⅶ～
Ⅹ为首次从鹅胆中分离得到 ,并首次报道了化合物 Ⅷ
的波谱数据。
1 　仪器与材料
X—4 型显微熔点测定仪 ,J EOL J NM —A300 型
核磁共振仪 ( TMS 为内标) ,Varian Unity —500 型核
磁共振仪 ( TMS 为内标) , ( MDS SCIEX) QSTAR
(ABI ,USA) ESI2TOF 质谱仪 ,安捷伦 G6300 系列
LC/ MSD Trap 。Sephadex L H220 为 Pharmacia 公司
产品 ,ODS为默克公司产品 ,薄层色谱及柱色谱硅胶
均为青岛海洋化工厂产品 ,其他试剂均为分析纯。鹅
胆由北京合旺郎德鹅养殖中心提供。
2 　提取与分离
新鲜鹅胆剪破后 ,挤出胆汁 5 L ,胆汁依次用醋
酸乙酯和正丁醇萃取 ,分别得提取物 30 g 和 600 g。
醋酸乙酯部分 (25 g)经硅胶柱色谱分离 ,以石油醚2
丙酮 ( 20 ∶1 ～ 1 ∶5) 梯度洗脱 ,得到 6 个组分
( Fr11～Fr16) 。Fr11 析出白色固体 ,再用甲醇溶洗
后剩余沉淀部分 ,经凝胶柱色谱 ( Sep hadex L H220 ,
石油醚2氯仿2甲醇 2 ∶1 ∶1)分离 ,得到化合物 Ⅰ(15
·3451·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
3 收稿日期 :2008212206　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
作者简介 :毕　丹 (1979 —) ,北京大学 2006 级博士研究生 ,主要研究天然产物的化学成分及其活性。　
Tel : (010) 82801404 　E2mail :bidan_2005 @1631com3 通讯作者　屠鹏飞　Tel : (010) 82802750 　E2mail :pengfeitu @vip11631com
mg) ; Fr12 析出白色固体 ,再用甲醇溶洗后剩余沉
淀部分 ,得到化合物 Ⅱ(15 mg) ; Fr13 经硅胶柱色谱
(石油醚2醋酸乙酯 6 ∶1) 分离得到化合物 Ⅲ( 12
mg) ; Fr14 析出白色固体 ,再用甲醇溶洗后剩余沉
淀部分 ,经凝胶柱色谱 (Sep hadex L H220 ,石油醚2氯
仿2甲醇 2 ∶1 ∶1)分离得到化合物 Ⅳ(15 mg) ; Fr15
经硅胶柱色谱 (石油醚2醋酸乙酯 2 ∶1) 分离得到化
合物Ⅴ(355 mg) ; Fr16 经硅胶柱色谱 (石油醚2醋酸
乙酯 2 ∶1) 、凝胶柱色谱 (Sephadex L H220 ,石油醚2氯
仿2甲醇 2 ∶1 ∶1)分离得到化合物Ⅵ(120 mg)和Ⅶ(8
mg) 。正丁醇部分 (30 g)经硅胶柱色谱分离 ,以氯仿2
甲醇 (5 ∶1～2 ∶1) 梯度洗脱 ,得到 3 个组分 ( Fr17～
Fr19) 。Fr17 经硅胶柱色谱 (氯仿2丙酮 10 ∶1～5 ∶1)
分离得到化合物 Ⅷ(60 mg) 、Ⅸ(5 mg) ; Fr18 经减压
硅胶柱色谱 (氯仿2甲醇 10 ∶1) 和反相柱色谱 (甲醇2
水 7 ∶3)分离得到化合物Ⅹ(230 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色粉末。EI2MS m/ z :620 [ M ] + ,
551 ,523 ,507 ,431 ,423 ,395 ,367 ,341 ,313 ,267 ,239 ,
185 , 171 , 137 , 123 , 109 , 98 , 85 , 71 , 57 ( 100 ) 。
1 H2NMR ( 300 M Hz , CDCl3 )δ: 2131 ( 2 H , t , J =
715 Hz , H22) ,1161 (2 H ,brs , H23) ,1125 (76 H ,m) ,
0188 (3 H ,t ,J = 619 Hz , H242) ,以上数据与文献报
道[ 1 ]一致 ,确定该化合物为正四十二烷酸。
化合物 Ⅱ:白色针晶 (氯仿) 。mp 14815 ℃。溶
于石油醚、氯仿 ,微溶于甲醇。与胆甾醇对照品共薄
层 ,在多个展开系统中色谱行为一致 ,混合测定熔点
不下降 ,所以确定该化合物为胆甾醇。
化合物 Ⅲ:白色粉末。mp 52～ 53 ℃。EI2MS
m/ z : [ M ] + ,239 ,227 ,213 ,199 ,185 ,171 ,157 ,143 ,
129 ,115 ,97 , 73 , 69 , 55 , 43。1 H2NMR (500 M Hz ,
CDCl3 )δ:2135 (2 H ,t , J = 810 Hz , H22) ,1162 (2 H ,
brs , H23) ,1125 (24 H ,m) ,0188 (3 H ,t , J = 710 Hz ,
H216) ,以上数据与文献报道[2 ] 一致 ,确定该化合物
为正十六烷酸。
化合物Ⅳ:白色粉末。mp 67～69 ℃。EI2MS m/ z :
330[ M ] + ,299 ,229 ,239 ,134 ,98 (100) 。1 H2NMR (300
MHz ,CDCl3 )δ:4118 (2H ,m , H21′) ,3193 (1H ,m , H22′) ,
3169 (1H , dd , J = 319 ,1114 Hz , H23′b) ,3159 (1H , dd ,
J = 517 ,1114 Hz ,H23′a) ,2135(2H ,t ,J = 715 Hz ,H22) ,
1162 (2H , m , H23) ,1125 (24H , brs) , 0188 (3H , t , J =
710 Hz ,H216) 。以上数据与文献报道[3]一致 ,确定该化
合物为十六烷酸甘油酯。
化合物 Ⅴ:无色胶状固体。ESI2MS m/ z : 429
[ M + Na ] + 。1 H2NMR (500 M Hz , CDCl3 )δ: 3185
(1 H , m ,7β2H) ,3166 ( s ,2OCH3 ) ,3146 (1 H , m ,3β2
H) ,0194 (3 H ,d ,J = 615 Hz ,212CH3 ) ,0191 (3 H ,s ,
192CH3 ) , 0166 ( 3 H , s , 182CH3 ) 。13 C2NMR ( 125
M Hz ,CDCl3 ) 数据见表 1。以上数据与文献报
道[4 ,5 ] 一致 , 确定该化合物为 methyl23α, 7α2di2
hydroxy25β2cholan2242oate。
化合物 Ⅵ:无色针晶。ESI2MS m/ z :391 [ M -
H ] - 。1 H2NMR (500 M Hz ,C5 D5 N)δ:0167 (3 H ,s ,
182CH3 ) , 0194 (3 H , s , 192CH3 ) , 0196 ( 3 H , d , J =
415 Hz ,212CH3 ) , 3177 ( 1 H , m , 3β2H) , 4101 (1 H ,
m ,7β2H) 。13 C2NMR (125 M Hz ,C5 D5 N) 数据见表
1。以上数据与文献报道[6 ] 一致 ,确定该化合物为
3α,7α2二羟基25β2胆甾烷2242酸。
化合物 Ⅶ:无色针晶。mp 129～130 ℃。EI2MS
m/ z :122 [ M ] + ,106 ,78 ,51。1 H2NMR (300 M Hz ,
DMSO2d3 )δ: 7150 (1 H , dd , J = 715 ,415 Hz , H25) ,
8121 ( 1 H , d , J = 715 Hz , H24) , 8171 ( 1 H , d , J =
415 Hz , H26) , 9104 ( 1 H , s , H22 ) 。13 C2NMR ( 75
M Hz ,DMSO2d6 )δ:16615 (C27) ,15118 (C26) ,14816
(C22) ,13512 (C24) ,12917 ( C23) ,123144 (C25) 。以
上数据与文献报道[7 ]一致 ,确定该化合物为烟酰胺。
化合物 Ⅷ:无色胶状固体。ESI2MS m/ z : 466
[ M + N H4 ] + 。1 H2NMR谱上观察到 4 个甲基信
号 ,分别为δ0166 ,0190 ,0192 ,0194 ,其中 2 个单峰 ,
1 个双峰 ,1 个三重峰。δ3145 ,3184 显示存在 2 个
连氧次甲基 ,δ4106 (2 H ,t , J = 615 Hz ,2CH2 O2) 显
示存在 1 个连氧亚甲基。13 C2NMR谱上观察到 28
个碳 ,其中包括 3 个连氧的碳信号 ,分别是δ7119 ,
6814 ,6811 ,1 个羰基信号δ17414。以上数据确定
化合物可能为胆酸酯 , 将其与 met hyl23α, 7α2di2
hydroxy25β2cholan2242oate 相比较 ,除了 3 个亚甲基
和 1 个甲基外 ,其余数据基本一致。结合该化合物
的 HMBC、HMQC 波谱 ,鉴定该化合物的结构为 n2
butyl23α,7α2dihydroxy25β2cholan2242oate ,并参考文
献报道[8 ] 对郎德鹅 A nser anser Domet ric 胆汁的波
谱数据进行了归属。1 H2NMR (500 M Hz , CDCl3 )
和13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )数据见表 1。
化合物 Ⅸ: 白色粉末。mp 57～ 59 ℃。EI2MS
m/ z :284[ M + ] ,256 ,227 ,213 ,199 ,185 ,171 ,129 ,115 ,
97 ,85 ,73 (100) 。1 H2NMR (500 MHz ,CDCl3 )δ:2135
(2 H , t , J = 810 Hz , H22) , 1162 (2 H , m , H23) , 1125
(28 H ,m) ,0188 (3 H ,t , J = 710 Hz , H218) 。以上数据
与文献报道[9 ]一致 ,确定该化合物为正十八烷酸。
·4451· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 10 期 2009 年 10 月
表 1 　化合物 Ⅴ、Ⅵ、Ⅷ、Ⅹ的 NMR数据
Table 1 　NMR Data of compounds Ⅴ, Ⅵ, Ⅷ, and Ⅹ
编号 基团
ⅧδH
α β
δC
Ⅷ Ⅴ
编号
δC
Ⅵ Ⅹ
1 CH2 1182 01 97 351 3 3513 1 361 4 2912
2 CH2 1160 11 78 301 6 3110 2 321 0 3113
3 CH - 31 45 711 9 7210 3 721 0 7218
4 CH2 1196 11 20 391 6 3916 4 401 4 4015
5 CH - 11 39 411 5 4115 5 421 8 4312
6 CH2 1152 11 96 341 6 3416 6 361 1 3616
7 CH - 31 84 681 4 6815 7 671 8 6910
8 CH - 11 46 391 4 3914 8 401 4 4018
9 CH 1183 - 321 8 3218 9 331 5 3410
10 C - - 351 0 3510 10 351 8 3519
11 CH2 1149 11 46 201 5 2016 11 211 3 2118
12 CH2 1172 21 22 391 7 3919 12 411 2 4110
13 C - - 421 6 4217 13 421 9 4317
14 CH 1139 - 501 4 5014 14 511 0 5115
15 CH2 1112 11 65 231 6 2317 15 241 3 2416
16 CH2 1189 11 31 281 1 2811 16 281 8 2912
17 CH 1115 - 551 8 5518 17 561 6 5713
18 CH3 0166 111 7 1117 18 121 4 1212
19 CH3 0190 221 7 2218 19 231 4 2314
20 CH 1142 351 3 3513 20 361 1 3612
21 CH3 0192 181 2 1812 21 181 9 1819
22 CH2 1179 11 32 311 0 3110 22 321 0 3312
23 CH2 2132 21 21 311 2 3110 23 321 0 3412
24 CO - - 1741 4 17417 24 1741 5 17614
1′ CH2 4120 681 1 5115 25 3615
2′ CH2 1133 301 6 26 5119
3′ CH2 1137 191 1
4′ CH2 0194 131 7
　　化合物 Ⅹ:无色胶状固体。mp 132～135 ℃。
ESI2MS m/ z :498[ M - H ] - 。1 H2NMR (500 M Hz ,
CD3 OD)δ: 0163 (3 H , s , 182CH3 ) , 0186 (3 H , s , 192
CH3 ) , 0191 ( 3 H , d , J = 615 Hz , 212CH3 ) , 3131
(1 H ,m ,3β2H) ,3173 (1 H , brs ,7β2H) ,3152 (2 H ,t ,
J = 615 Hz , H225) ,2190 (2 H ,t ,J = 615 Hz , H226) 。
13 C2NMR (125 M Hz ,CD3 OD) 数据见表 1。以上数
据与文献报道[6 ] 一致 ,确定该化合物为 3α,7α2dihy
droxy25β2cholan2oic acid N2(22sulfoet hyl) amide。
4 　讨论
本实验在提取分离过程中 ,使用了甲醇和正丁
醇 ,化合物Ⅴ和 Ⅷ怀疑可能是人工产物。为了确定
这两个化合物是否为人工产物 ,将鹅胆汁干燥后 ,用
水溶解 ,将其与化合物 Ⅴ及 Ⅷ采用 L C2MS 进行分
析 ,结果证明鹅胆样品中不含有化合物 Ⅴ和 Ⅷ,因此
可以确定这两个化合物确实为提取过程中的人工产
物 ,这也提示鹅去氧胆酸极易与小分子醇成酯 ,在今
后提取分离过程中必须注意。
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