全 文 ：·中药及天然药物 ·
法半夏亲脂性成分GC-MS研究
毕 葳1 ,马 强2 ,尹 妍1 ,李 强1 ,雷海民1＊(1.北京中医药大学中药学院 , 北京 100102;2.中国检验检疫科学研究院
工业品检验研究所 , 北京 100025)
摘要:目的 分析法半夏醇提物中的亲脂性成分。方法 采用气质联用技术对法半夏的乙醇提取液的石油醚萃取物进行成分分
析 ,通过质谱图分析及 NIS T 2005 谱库检索 ,并参考相关文献 , 确定化合物可能结构 ,采用峰面积归一化法确定各成分的百分含
量。结果 从法半夏的乙醇提取液的石油醚萃取物中共鉴定出 40种亲脂性成分 , 占总含量的 75.8%。结论 实验为进一步研
究法半夏的药效学物质基础提供借鉴。
关键词:法半夏;亲脂性成分;气质联用分析
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1004-2407(2008)03-0144-02
GC-MS analysis of the low-polarity components of Rhizoma Pinelliae preparation
BI Wei1 ,MA Qiang2 , YIN Yan1 , L I Qiang 1 , LEI Haimin1＊(1.Beijing University of T rad itional Chinese Med icine , Bei jing ,
100102 , China2.Instituteo f Ind ustrial P roduct Inspection , Chinese Academy o f Inspection and Quarantine.Beij ing 100025 ,
China)
Abstract:Objective To ana lyze the catego ries of the low-polarity components in Rhizoma P inelliae prepar ation.Method GC-MS
me thod w as used to analy ze the contents o f the ex trac t o f Rhizoma P inelliae prepara tion.M ass spectrum bar g raph analy sis and
NIS T2005 spectrum retrieval da tabase we re employed to determine the structures of the compounds , peak a rea no rmalization
me thod w as used to de te rmine the per centage content of each component.Result 40 kinds of lipophilic compounds we re identified
from the ex tract o f Rhizoma Pinelliae prepara tion.Conclusion This experiment has pro vided refe rences fo r further study o f the
pharmacodynamics o f Rhizoma Pinel liae P repara tion.
Key words:Rhizoma Pinelliae P reparation;low-po larity components;GC-MS.
作者简介:毕葳 ,女 ,博士
＊通讯作者:雷海民 , 男 ,副教授 , 博士 , 硕士生导师 , Tel:010-
84738630 , E-mail:leihaimin@126.com
半夏为天南星科植物 Pinel lia ternate(Thunb.)
Breit 的干燥块茎。首载于《神农本草经》 ,性味辛温 ,
有毒 ,半夏的传统药理作用为燥热化痰 、降逆止呕 、消
痞散结。半夏是一种重要的药用植物 ,据统计 ,在
558种中药处方中 ,半夏使用频率居第 22位 。研究
者对半夏进行过许多研究 ,如半夏块茎 75%左右为
淀粉 ,其它成分有 β-谷甾醇-D-葡萄糖苷 、β-谷甾醇 、
琥珀酸等有机酸[ 1 , 2] 、多种氨基酸[ 3] 、尿黑酸[ 6] 、生物
碱[ 4 , 5] 、原儿茶醛及 18种微量元素等。现代药理研究
发现半夏还具有抗肿瘤 、抗生育 、降血脂 、护肝和治疗
冠心病等多种重要的作用 ,外用可治急性乳腺炎 、急
慢性化脓性中耳炎 ,兽医用以治锁喉炎 ,并且由于炮
制方法和用药方式以及配伍的不同 ,可表现出不同的
药理作用等等 。但是迄今为止 ,半夏的主要有效成
分 、毒性成分仍然不清楚 ,因此 ,对半夏进行进一步的
研究是非常有必要的 。在半夏的炮制品中法半夏的
使用频率最高 ,然而法半夏的基础研究十分匮乏 ,所
以课题组对法半夏展开了一系列研究 ,笔者用 GC-
MS 方法对法半夏的亲脂性部分进行了研究 。
1 仪器与试药
安捷伦 6890N-5973气相色谱-质谱联用仪 ,配有
NIS T 2005 谱库;法半夏购于安国药材市场 ,经北京中
医药大学中药学院刘春生副教授鉴定为天南星科植物
Pinel lia ternate(Thunb.)Breit 的干燥块茎;石油醚 ,
正己烷 ,无水硫酸钠均为分析纯(北京化工厂)。
2 方法与结果
2.1 气相色谱条件 色谱柱:HP-5 MS 毛细管色谱
柱(30 mm ×250 μm ×0.25 μm);程序升温条件:初
始温度40 ℃,保持 3 min ,然后以 5 ℃/min的速度升
温至 280 ℃并保持 10 min;载气:氦气;恒流模式 ,流
速:1.0 mL/min;进样口温度:250 ℃;进样量:1 μL;
分流比:50∶1。
2.2 质谱条件 电离方式:EI;电子能量:70 eV;离
子源温度:230 ℃;扫描质量范围:20 ～ 500 amu;扫描
速度:1.58 scans/ s;溶剂延迟时间:3 min。
2.3 样品制备 称取法半夏 1.5 kg , 加体积分数
50%乙醇15 000 mL ,煎煮2次 ,每次 2 h ,过滤 ,合并上
清液 ,减压浓缩 ,用水分散 ,分别用石油醚 、乙酸乙酯萃
取 ,合并萃取液 ,减压浓缩 ,得到石油醚部分(4.2 g)、
乙酸乙酯部分(4.53 g)和水部分。石油醚部分用正
己烷溶解 ,过滤 ,用无水硫酸钠脱水 ,以 0.45 μm 的
微孔滤膜滤过 ,待测。
2.4 测定结果 总离子流图见图 1 ,测定结果见表1。
3 讨论
从上表可以看出 ,法半夏中的亲脂性成分多而且
杂 ,其中主要成分有 1-氯-二十七烷 、十九烷 、二十烷 、
二十一烷 、蜂花烷 、2 , 6 , 10 , 14-四甲基-二十六烷等烷
烃 ,以及(Z , Z)-9 , 12-亚油酸 、正十六酸 、(E)-9-十八
碳烯酸等不饱和烃 ,它们占总含量的 55.74%。王
144 西北药学杂志 2008 年 6 月 第 23 卷 第 3 期
锐[ 6]等用同样的方法测定了半夏中的挥发油类成分 ,
与本文的法半夏的亲脂性成分差异比较大 ,这种差异
是否与生半夏 、法半夏的药理活性和临床应用的差异
有关 ,还有待于进一步的研究 。
表 1 法半夏亲脂性成分 GC-MS测定结果
序号 占总峰面积比/ % 英文名 中文名
1 6.71 heptacosane , 1-chloro- 1-氯-二十七烷
2 1.24 s tigmas terol , 22 , 23-dihydro- 22 , 23-二氢-豆甾醇
3 1.24 gamma.-sitosterol γ-谷甾醇
4 1.06 1-hexacosene 1-二十五烯
5 0.88 undecane 十一烷
6 0.91 dodecane 十二烷
7 0.76 t ridecane 十三烷
8 0.81 tetradecane (正)十四烷
9 0.95 pentadecane 十五烷
10 1.19 hexadecane 十六烷
11 1.95 heptadecane 十七烷
12 1.52 octadecane 十八烷
13 3.20 nonadecane 十九烷
14 2.82 eicosane 二十烷
15 3.43 heneicosane 二十一烷
16 0.75 docosane 二十二烷
17 0.88 t ricosane 二十三烷
18 3.63 tetracosane 二十四烷
19 4.06 pentacosane 二十五烷
20 5.01 hexacosane 二十六烷
21 6.52 nonacosane 二十九烷
22 3.37 t riacontane 蜂花烷
23 0.71 pentadecane , 2 , 6 , 10 ,
14-tetramethyl
2 , 6 , 10 , 14-四甲基-十五烷
24 3.06 hexadecane , 2 , 6 , 10 ,
14-tetramethyl-
2 , 6 , 10 , 14-四甲基-二十六烷
25 0.63 dibutyl phthalate 二丁基邻苯二甲酸酯
26 5.33 9 , 12-octadecadienoic acid(Z , Z)- (Z , Z)-9 , 12-亚油酸
27 2.36 n-hexadecanoic acid 正十六酸
28 1.50 bu tylated hydroxy toluene 丁酸苯甲酯
29 0.76 d-limonene d-柠檬烯
30 0.62 hexadecane , 2 ,6 , 10 , 14-tetramethyl- 2 , 6 , 10 , 14-四甲基-十六烷
31 0.31 pentadecane , 2 , 6 , 10-trimethyl- 2 , 6 , 10-三甲基-十五烷
32 0.19 undecane , 2-methyl- 2-甲基-十一烷
33 4.61 9-octadecenoic acid , (E)- (E)-9-十八碳烯酸
34 0.60 hexanedioic acid , bis(2-methylp ro
pyl)es ter
己二酸二(2-甲基)丙酯
35 0.30 benzenepropanoic acid , 3 , 5-bis(1 , 1-
dimethylethyl)-4-hydroxy-, methyl
ester
苯丙酸-3 , 5-二(1 , 1-二甲基
乙基)-4-羟甲酯
36 0.59 phthalic acid, decyl isobu tyl este 邻苯二甲酸癸基异丁酯
37 0.24 octadecane , 2-methyl- 2-甲基十八(碳)烷
38 0.43 3-Heptadecene , (Z)- 3-庚癸烯
39 0.25 dodecane , 2-methyl- 2-二甲基-十二烷
40 0.40 butanedioic acid , bis(2-methylpropyl)
ester
丁二酸-二(2-甲基)-丙酯
图 1 法半夏亲脂性成分总离子流图
参考文献:
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(收稿日期:2007-11-01)
丹参中隐丹参酮的分离工艺研究
徐 燕1 ,薛 峰2 ,贾晓妮1 ,张元媛1 ,王军宪1＊(1.西安
交通大学医学院药学系 ,陕西 西安 710061;2.陕西省卫生监
督所 , 陕西 西安 710054)
摘要:目的 筛选丹参中隐丹参酮的最佳分离工艺。方法以
隐丹参酮为检测指标 , 采用 HPLC 法测定隐丹参酮的含量;
对丹参的乙醇提取法和先水提后乙醇提取法的工艺进行比较
研究。结果 采用先水提后醇提的方法提取丹参中的脂溶性
部分 , 并结合用硅胶柱层析 、重结晶等方法从其中分离得到隐
丹参酮。结论 该提取分离方法提高了丹参药材的利用率 ,
且简便 、省时 ,适合于大生产。
关键词:隐丹参酮;丹参;提取分离工艺
中图分类号:R284.2 文献标识码:A
文章编号:1004-2407(2008)03-0145-03
作者简介:徐燕 , 女 ,硕士 ,
＊通讯作者:王军宪 ,男 ,教授 ,硕士生导师, Tel:029-82655137 ,
E-mail:w ang jx@xjtu.edu.cn
丹参为唇形科植物丹参 Salv ia mi ltiorrhiza Bge.
的干燥根及根茎 。性苦 ,微寒 ,其主要功效为祛瘀止
痛 、活血通经 、清心除烦[ 1] 。据文献报道 ,丹参中的化
学成分主要为脂溶性与水溶性两大类:脂溶性部分主
要为丹参酮类化合物;水溶性部分则主要为酚酸类化
合物。关于丹参脂溶性部分的研究 ,目前多以丹参酮
ⅡA作为质量控制的标准或以丹参酮 Ⅰ 、二氢丹参酮
Ⅰ 、丹参酮 ⅡA及隐丹参酮等多种脂溶性成分联合作
为含量测定的指标[ 2] ,尚未有一种简便 、经济 、适用于
工业生产的隐丹参酮提取分离工艺 。因此 ,笔者以隐
丹参酮作为检测指标 ,研究丹参中隐丹参酮的提取分
离工艺 ,对丹参的乙醇提取法和先水提后乙醇提取法
的工艺进行比较研究 ,结合硅胶柱层析方法分离得到
隐丹参酮 ,为隐丹参酮的进一步研究开发奠定基础 。
隐丹参酮为丹参中主要的脂溶性成分之一 ,具有明显
的类雌激素[ 3] 、抗炎 、抗菌 、抗心肌缺血 、抗肿瘤[ 4] 等
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