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China Pharmaceuticals
2015年 8月 20日 第 24卷第 16期
Vol． 24，No． 16，August 20，2015
＊云南省政府联合基金项目，项目编号:U0932602。
大叶井口边草中的化学成分研究＊
朱艳玲 1，2，杨 雁 2，宋流东 3，赵勤实 1
(1． 中国科学院昆明植物研究所，云南 昆明 650201; 2． 昆明医科大学海源学院，云南 昆明 650106;
3． 昆明医科大学，云南 昆明 650500)
摘要:目的 从大叶井口边草中提取出一些具有抗艾滋病毒活性的化学成分。方法 采用硅胶柱层析、凝胶柱层析、反相柱层析及高效液
相法分离大叶井口边草中的乙酸乙酯萃取物。结果 提取分离得倍半萜 8 个、二萜 7 个、黄酮 4 个、三萜 3 个和生物碱 1 个，化合物共
23 个。结论 该试验中提取的化合物 10 是首次从大叶井口边草分离得到的。后期将从该试验中分离提取的二萜和倍半萜做了抗艾滋
病毒活性检测，结果显示无抗艾滋病毒活性。
关键词:大叶井口边草;成分;黄酮;二萜;三萜
中图分类号:Ｒ284． 1;Ｒ282． 71 文献标识码:A 文章编号:1006 － 4931 (2015 )16 － 0033 － 03
Study on Chemical Components of Pteris Cretica
Zhu Yanling1，2，Yang Yan2，Song Liudong3，Zhao Qinshi1
(1． Kunming Ｒesearch Institute of Plant，Chinese Academy of Sciences，Kunming，Yunnan，China 650201; 2． Haiyuan College of Kunming Medical Uni-
versity，Kunming，Yunnan，China 650106; 3． Kunming Medical University，Kunming，Yunnan，China 650500)
Abstract:Objective To extract some anti － HIV virus chemical components from Pteris cretica． Methods The silica gel column chro-
matography，gel column chromatography，reversed － phase column chromatography and high performance liquid chromatography were adopted
to separate the ethyl acetate extractants of Pteris cretic． Ｒesults 23 chemical compounds including 8 sesquiterpenes，7 diterpenes，4
flavonoids，3 triterpenes and 1 alkaloid were obtained by the extraction and separation． Conclusion The extracted chemical compounds
10 separated from Pteris cretica are for the first time． Then the diterpenes and sesquiterpenes separated and extracted by the experiment
are performed the anti － HIV activity test． But the results show no anti － HIV activity．
Key words:Pteris cretica;component;flavone;diterpene;riterpene
大叶井口边草 Pteris cretica L． 又名鸡爪凤尾草、大叶凤尾蕨、
八字龙等，分布在云南、台湾、四川，具有除湿止痢、止血、清热解
毒的功效，用于治疗黄疸性肝炎、尿路感染、肠炎、痢疾、急性胆囊
炎等疾病。早在 20 世纪 70 年代就有其化学成分研究的报道，主
要为茚满酮及对映 －贝克杉烷二萜类化合物 [1 ]。为提取具有抗艾
滋病毒活性的化学成分，对大叶井口边草的化学成分进行了提
取、分离研究，现报道如下。
1 仪器与材料
JASCODIP － 370 型数字式旋光仪;国产XＲC － 1 型显微熔点
仪;Bio － Ｒad FTS － 135 型红外光谱仪;UV210A 型紫外光谱仪;
GAUTO Spec － 3000 型质谱仪，APIQ star Pulsar 型质谱仪;DＲX －
500 型核磁共振仪;HP1100 型高效液相色谱仪(美国安捷伦公
司);80 ～ 100 目硅胶拌样，200 ～ 300 目硅胶层析(德国默克公
司);40 ～ 60 μm ＲP － 18 材料装反相柱(德国默克公司);D101 型
聚苯乙烯大孔树脂和 Sephadex LH － 20 型凝胶(天津化工厂);
10%H2SO4 的乙醇溶液显色。大叶井口边草全草样品由(中国科
学院昆明植物研究所)成晓教授鉴定，采自云南昆明植物园，采摘
日期为 2006 年 5月，采用干制法制标本，标本存放于中国科学院
昆明植物研究所西部植物资源持续利用国家重点实验室标本馆，
编号为 CX20060516。
2 方法与结果
2．1 分离与提取方法
采集大叶井口边草全草，晒干后得 23 kg，绞碎，80 L 丙酮泡
24 h，反复浸泡 3 次，合并丙酮液，然后过滤，蒸干。水溶解浸膏，
用乙酸乙脂萃取 3 次，合并所有乙酸乙酯部分，蒸干乙酸乙酯得
浸膏 350 g。用 80 ～ 100 目 700 g 硅胶加入 350 g 乙酸乙酯浸膏，
拌样，然后用 200 ～ 300 目 2 000 g 硅胶层析，梯度洗脱溶剂用石
油醚 －丙酮(1 ∶ 0 － 0 ∶ 1)，薄层色谱(TLC)检测，相同部分合并，分
为 7个部分 (部位Ⅰ－Ⅵ )。
极性较小部分馏分段Ⅱ(58 g)，硅胶 100 g拌样，硅胶 1 000 g
层析，洗脱剂为石油醚 －丙酮(9 ∶ 1)，得化合物 23(19 g)。相同点
部分合并得 11 g，经 Sephadex LH － 20(甲醇)层析，相同馏分合
并，得 B1 ～ B3 三部分。B1 部分经丙酮柱 Sephadex LH － 20 层析、
石油醚 －丙酮 ( 7 ∶ 3 )硅胶柱层析，半制备得 7 mg 化合物 3 和
9 mg 化合物 4;B3 部分用石油醚 －丙酮 ( 7 ∶ 3 )柱层析，冰水下静
置 2 d，得到 1 g白色结晶化合物 20。
经大 MCI 脱色后得 48 g 部分Ⅲ，用甲醇柱 Sephadex LH － 20
层析，合并相同馏分，得 A，B，C 三部分。A 部分分别经丙酮柱
Sephadex LH － 20 层析，石油醚 －丙酮 ( 7 ∶ 3 )硅胶柱层析得 3 g化
合物 12;B 部分拌样以石油醚 －丙酮 ( 8 ∶ 2 )硅胶柱层析，放置
3 d，得 28 mg 化合物 8(白色结晶);C 部分 3 g，用石油醚 －丙酮
( 8 ∶ 2 )硅胶柱层析洗脱，得 51 mg化合物 10(白色粉末)。
第Ⅳ部分有 68 g，经 MCI脱色得 47 g，反复用石油醚 －丙酮、
氯仿 －丙酮等洗脱剂洗脱，用硅胶层析，划分为 A，B，C 三部分。
A部分 5 g经丙酮 Sephadex LH － 20 层析，最后纯化得 78 mg化合
物 9 和 2 mg 化合物 16;B 部分 8 g 用石油醚 －丙酮(8 ∶ 2 ～ 6 ∶ 4)
梯度洗脱，得 21 mg化合物 11(白色粉末);C部分 2． 8 g经氯仿 －
甲醇 ( 1 ∶ 1 )柱 Sephadex LH － 20 层析，经半制备得 8 mg化合物 14
和 12 mg化合物 15。
极性较大部分 V 有 28 g，用反相 MCI 95%乙醇脱色 3 次得
18 g，200 g 硅胶装柱，石油醚 －丙酮 ( 7 ∶ 3 )洗脱，得 3 g 化合物
22。剩余部分经反相 MCI 层析，硅胶柱层析反复纯化后得 1． 2 g
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注:“＊”为首次从大叶井口边草中分离得到
图 1 各化合物结构图
3 讨论
本试验中对大叶井口边草的成分进行了提取和分离，得倍半
萜 8 个、二萜 7 个、黄酮 4 个、三萜 3 个和生物碱 1 个，化合物共
23 个，其中化合物 10 为首次在该植物中分离得到。本试验的目
的是为了从蕨类植物中研究开发出一些有效的抗病毒成分，后期
同实验室的研究人员对大叶井口边草中提取的倍半萜和二萜进
行了抗艾滋病毒活性检测，但均无相关活性。究其原因，初步推断
大叶井口边草中的主要抗菌活性应是其中的生物碱，但生物碱特
别容易变化。在试验中很多时候看到生物碱快分离纯了，可一经
提取放置，马上就出现多点，无法提纯。今后再做蕨类植物大叶井
6 7 8 9 10＊
化合物 1，30 mg 化合物 2，10 mg化合物 5，70 mg 化合物 13，8 mg
化合物 21。
极性较大部分为Ⅵ有 23 g，用 MCI 脱色 3 次得 14 g，用
Sephadex LH － 20 柱层析划断(甲醇)，分为 A，B，C，D 四部分。
1． 8g A 部分拌样，装柱，用氯仿 －甲醇 ( 13 ∶ 1 )洗脱，得 13 mg 化
合物 19 和 16 mg化合物 5;B部分 700 mg，用反相柱 MCI以 30%
甲醇分离，得 14 mg 结晶 7;C 部分 3． 6 g，SephadexLH － 20 层析
(丙酮)并半制备后得 9 mg 化合物 17 和 7 mg 化合物 18;D 部分
480 mg，硅胶柱层析得 28mg化合物 7。
2．2 结果鉴定
试验得到倍半萜 8个、二萜 7个、黄酮 4个、三萜 3个和生物
碱 1个，化合物共 23个。波谱分析后，鉴定结构为:4，5，7 －三羟
基黄酮(1)[ 2 ];4，5，7 －三羟基 － 3 －甲氧基黄酮(2)[3 ];(S)－蕨
素 B(3)[ 4 ];(Ｒ)－蕨素 B(4)[ 4 ];α －乙酰氨基 －苯丙基 － α －苄胺
－丙酸丙酯(5)[5 ];(2Ｒ，3S)－蕨素 C(6)[6 ];4，5，7 －三羟基 － 3 －
甲氧基黄酮(7)[ 7 ];2，6，15 －三元醇 16 －双键 －贝壳杉烯(8)[ 8 ];
(24Ｒ)－ Cycloart － 25 － ene － 3β，24 － diol(9)[ 9 ];2，6 －二醇 － 15 －
贝壳杉烷(10)[ 10 ];2 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷 － 2，16 －贝壳杉
烷二醇(11)[ 10 ];3，4，5，7 －四羟基黄酮 － 7 － O － L －鼠李吡喃
苷(12)[ 11 ];(ent － 2，6，16)－贝壳杉烷三醇 (13)[ 12 ];(2Ｒ，3S)－
蕨素 C(14)[13 ];(2Ｒ，3Ｒ)－蕨素 C(15)[13 ];(2S，3S)－蕨素 C(16)[ 13 ];
Ｒ －蕨素 Ｒ(17)[ 13 ];S －蕨素 Ｒ(18)[ 13 ];2，6，16 －贝壳杉烷三醇
(19)[14 ];2，15 －二醇 16 －双键 －贝壳杉烯 (20)[ 14 ];Creticoside
(21);β －谷甾醇 (22);齐墩果酸(23)。化学结构见图 1。
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口边草提取分离工作时，一定注意改进试验条件，尽量稳定其生
物碱并加以提纯，才会有更多的突破和发现。
作者简介:朱艳玲(1982 －)，女，云南宣威人，硕士研究生，助
教，研究方向为天然药物化学，(电子信箱)lingzi829@ yeah． net;宋
流东(1966 －)，男，湖南新田人，硕士研究生，教授，研究方向为天
然药物化学，本文通讯作者，(电子信箱)sldong66@ 163． com。
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(收稿日期:2015 － 02 － 05;修回日期:2015 － 04 － 22 )
檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨
茚达特罗治疗慢性阻塞性肺疾病稳定期 30例临床评价
张仕国 1，王荣丽 2，蔡 懿 1
(1． 四川省巴中市中心医院，四川 巴中 636000; 2． 四川医科大学附属医院，四川 泸州 646000)
摘要:目的 观察茚达特罗治疗慢性阻塞性肺疾病稳定期的临床疗效。方法 选取慢性阻塞性肺疾病稳定期患者 60 例，随机分为对照组
和治疗组，各 30 例。对照组患者使用沙美特罗替卡松粉吸入剂治疗，每次 50 μg，每日 2 次;治疗组患者使用马来酸茚达特罗吸入粉雾
剂，每次 300 μg，每日 1次。两组均连续治疗 60 d。结果 两组患者治疗后肺功能指标均较治疗前显著改善，且治疗组改善程度明显优于
对照组(P ＜ 0． 05);治疗后两组患者新多维分级系统(BODE指数)及其各变量均较治疗前显著改善，且治疗组改善程度显著优于对照
组(P ＜ 0． 05);两组患者的不良反应发生率比较，差异无统计学意义(P ＞ 0． 05)。结论 茚达特罗能治疗慢性阻塞性肺疾病，临床疗效显
著，不良反应少，值得临床推广。
关键词:茚达特罗;慢性阻塞性肺疾病;肺功能指标
中图分类号:Ｒ969． 4;Ｒ974 + ． 3 文献标识码:A 文章编号:1006 － 4931 (2015 )16 － 0035 － 03
Indacaterol for Treating Chronic Obstructive Pulmonary Disease in 30 Cases
Zhang Shiguo1，Wang Ｒongli2，Cai Yi1
(1． Bazhong Municipal Central Hospital，Bazhong，Sichuan，China 636000; 2． Affiliated Hospital of Sicuan Medical University，Luzhou，Sichuan，China 646000)
Abstract:Objective To observe the clinical efficacy of indacaterol for treating chronic obstructive pulmonary disease(COPD)． Methods
60 patients with COPD were randomly divided into the control group and the treatment group，30 cases in each group． The control
group used the salmeterol powder inhalation therapy，50 μg each time，twice a day，while the treatment group used the inhalation thera-
py of indacaterol maleate powder，300 μg each time，once daily． Both groups were treated for consecutive 60 d． The pulmonary function
testing indicators and BODE indexes after treatment were observed for evaluating the curative effect． The occurrence situation of adverse
reactions during the treatment process was recorded in the two groups． Ｒesults The pulmonary function indicators after treatment in the
two groups were significantly improved compared with before treatment，moreover the improvement degree in the treatment group was sig-
nificantly superior to the control group(P ＜ 0． 05)． The BODE indexes and their variables after treatment in the two groups were sig-
nificantly improved compared with before treatment，moreover the improvement degree in the treatment group was significantly superior to
the control group(P ＜ 0． 05)． The adverse reactions of the two groups had no statistical difference ( P ＞ 0． 05 ) ． Conclusion Indacaterol
has obvious effect and few adverse reactions in treating COPD and deserves to be clinically promoted．
Key words:indacaterol;chronic obstructive pulmonary disease;pulmonary function indicators
慢性阻塞性肺疾病(COPD)是一种严重危害人类健康的常见
病，病死率高，严重影响患者的生活质量，并给患者及其家庭甚至
社会带来沉重的经济负担 [ 1 ]。COPD以持续气流受限为特征，其气
流受限多呈进行性发展，与气道和肺组织对烟雾等有害气体或有
·药物研究·
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