全 文 ：· 化学成分 ·
白背叶茎的化学成分研究
开晓曼 杨益平 ’ 叶 阳
(中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所 , 上海 2 01 2 0 3)
摘要 从大戟科野桐属植物白背叶 aM ll ot us al 祀 lt a Mue n一A .gr 茎的乙酸乙醋部位中分离得到 8 个化合物 ,经
波谱分析确定其结构分别为 : 12 一乌索烯一 3 一酮 ( I ) , 3 一羚基一 1 2 一乌索烯 ( n ) , m us sa en os i d e ( 1 ) , 6 一甲氧基一 H一 1 一苯并
毗喃 4 一酮 ( W ) ,熊果酸 ( V ) , 乙酞基油酮酸 ( VI ) ,日一谷街醇 一3一 0 一 p一 D 一毗喃葡萄糖昔 ( VI ) , p一谷菌醇 ( 姗 ) 。 其中化
合物 I 一 V 为首次从该植物中分离得到 。
关键词 白背叶 ;化学成分
化合物 I : 白色结晶 , 分子量 424 , 分子式 c 30
H o o
。 ’
H
一
N M R ( e D e l
, )
、 ” C一N M R ( CD C I , )数据见表
l
。 氢谱和碳谱数据与文献阁对照 , 确定化合物 I
为 12 一乌索烯 一 3 一酮 。
表 1 化合物 I 、 11的 , u . N M R
和 13 C . N h理R 数据 ( C D c l。 )
名H · N M R ( I )
13 C
一
N M R
( I )
I H
一
NM R ( 1 )
13 C
一
N MR
( 1 )
2 2
.
52 ( I H
, m ) ; 2
.
38 ( I H
,
m )
3
4
5
6
34
.
2
2 17
.
9
38 7
27 2
3
.
23 ( I H
, r , J = 5
.
3 H z )
47
.
4
55
.
2
19
.
6
32
.
4
39
.
9
l 0
l l 1
.
98 ( Z H
,
m )
5
.
18 ( I H
,
t , J 二 3
.
SH z )
36
.
6
23
.
1
l2
l 3
l 4
l 5
124
,
1 5
.
15 ( I H
,
t
,
J
二 3
.
6 H z )
139
.
7
42
.
2
79
.
0
39
.
7
55
.
1
18
.
3
32
.
4
39
.
9
47
.
6
36
.
8
2 3
.
7
124
.
4
139
.
5
42
.
0
3 1
.
1
26
.
0
33
.
1
5 9
.
0
3 9
.
6
39
.
5
67-了OùI.…,内、3C,O了2, 、一、内、拓`
白背叶 aM lo t us aP elt a M ue n一 A gr . ,又名酒药子
树 、 白背桐 、 白帽顶 、 吊粟等 , 系大戟科野桐属植物 ,
该植物叶背密生白色星状毛 , 故名白背叶 。 在我国
分布较广 , 资源较丰富〔’ 〕 。 具有柔肝活血 、 健脾化
湿 、 收敛固脱等功能 〔’ 〕 。 现代药理研究和临床证明
白背叶有抗菌 、抗病毒 、抗肿瘤 、保肝等功效 。 迄今
为止 ,其化学成分研究报道较少 〔’ 川 , 我们对其茎部
分的化学成分进行了系统研究 . 。 从乙酸乙醋部位分
离鉴定了 8 个化合物 ,分别是 1 2 一乌索烯 一3 一酮 ( I ) ,
3
一经基一 12 一乌索烯 ( 1 ) , m u s s a e n o s id e ( 1 ) , 6 一甲氧
基一Z H一 l 一苯并毗喃碑 一酮 ( W ) , 熊果酸 ( V ) , 乙酞基
油酮 酸 ( VI ) , p 一谷 街醇一 3 一O 一日一 D 一毗 喃 葡萄 糖昔
( VI )
,
p
一谷街醇 (珊 ) 。 其中化合物 I 一 V 为首次从
该植物中分离得到。
1 仪器 、试剂及材料
B ur k
e r 一 D Rx 4 0 0 型核磁共振仪 , F i n n i g a n 一M A T -
95 型质谱仪 , 柱层析担体 : S e p h a dex LH 一。 ( 25 -
10 卜 ) 、 M C I g e l C H p 2 0 p ( 7 5 一 15 0林 ) 、 柱层析硅胶
(试剂级 , 10 一 20 目 , 20 一 30 目 ,青岛海洋化工
厂分厂 ) 、薄层层析硅胶 H (化学纯 , 青岛海洋化工
有限公司 ) 、 薄层层析硅胶板 ( H SG几54 , 烟台汇友
硅胶开发有限公司 ) 。 所用试剂均为分析纯 。 白背
叶于 20 2 年 or 月采 自广西省玉林市金秀县 。
2 提取和分离
白背叶干燥茎 4 . 98 k g ,依次用 95 % 乙醇室温
冷浸提取 2 次 , 80 % 乙醇室温冷浸提取 2 次 ,合并滤
液 , 减压浓缩得浸膏 。 依次用 乙酸 乙醋 、 正丁醇萃
取 , 所得的乙酸乙醋部分 45 . 27 9 进行硅胶柱层析
分离 ,用氯仿 一甲醇 ( 9 : 1* 9 0 : 10) 梯度洗脱 。 各部
位进一步用层析硅胶及 MCI 、 L H一 0 等各种反相层
析担体进行反复层析分离 。 得化合物 I ( 60 m g ) 、 n
( 2 8m g )
、
1 ( 3 5 m g )
、
lV ( 1 8m g )
、
V ( 8 3m g )
、
VI
( 12 5 m g )
、
VlI ( 10 m g )
、 珊 ( 7 2m g ) 。
3 结构鉴定
中药材第 28 卷第 9 期 20 5 年 9 月
l 6
l7
l 8
I9
20
2 I 34
.
7
37
.
1
4,467-了42823.156.7
2
2 3 1
.
0 2 ( 3 H
, s
)
0
.
92 ( 3 H
, s
)
1
.
0 1 ( 3 H
, s
)
0
.
9 1 ( 3 H
. 。
)
1
.
26 ( 3 H
, s
)
0
.
9() ( 3 H
, s
)
1
.
X() ( 3 H
,
d
,
J 二 3
.
6 H z )
1
.
2 5 ( 3 H
,
d
,
J 二 6
.
Z H : )
28
.
2 6
.
24
25
2 1
.
5
15
.
4
26
2 7
2 8
29
16
.
8
22
.
7
28
.
7
17
.
5
2 1
.
4
1
.
03 ( 3 H
, s
)
0
.
9 1 ( 3 H
, s
)
1
.
02 ( 3 H
, s
)
0
.
9() ( 3 H
, s
)
1
.
27 ( 3 H
,
s
)
0
.
9() ( 3 H
, s
)
1
.
0 1 ( 3 H
,
d , J 二 3
.
S H z )
1
.
24 ( 3 H
,
d
,
J 二 6
.
Z ZH )
·
76 5
·
化合物 1 : 白色针 晶 , 分子量 426 , 分子式 C 3。
H S
。
O
。 ’
H
一
N M R ( C DC
。。
)
、 ” C一N M R ( e DC I。 )数据见表
1
。 氢谱和碳谱数据与文献 〔’ 〕对照 , 确定化合物 n
为 3 一经基 一12 一乌索烯 。
化合物 1 : 白色粉末 , 分子量 390 , 分子式 C 17
H 、 0 1。 。 ’ H一N M R ( C D 3 OD ) a : 7
.
3 9 ( I H
, s , H 3 )
,
5
.
4 2
( I H
,
d
,
J
= 4
.
ZH z
,
H
一
l )
,
4
.
6 3 ( I H
,
d
,
J
二 7 . g H z , H -
l
`
)
,
3
.
9 5 ( I H
,
d d
,
J
= 1 1
.
7
,
2
.
OH z
,
H石 ` a ` ) , 3 . 7 0
( 3 H
, s , O M e )
,
3
.
6 5 ( I H
,
d d
,
J 二 1 1
.
9
,
6
.
ZH z
,
H
-
6
`
b )
,
3
.
3 4 ( Z H
,
m
,
H
一
3
` ,
H一 ` ) , 3 . 2 0 ( 3 H , m , H一 , H -
2
` ,
H 4
`
)
,
2
.
2 8 ( I H
,
m
,
H石 a ) , 2 . 2 2 ( I H , d d , J =
9
.
2
,
4
.
1H z
,
H一 ) , 1 . 7 0 ( Z H , m , H石 b , H一 a ) , 1 . 4 2
( 一H , m , H刁b ) , 1 . 32 ( 3 H , s , H 一 10 ) 。 ” e 一N M R
( C D 3 0 D ) 6 : 16 9
.
8 ( C
一
1 1 )
,
15 2
.
5 ( C一 ) , 1 13 . 8 ( C -
4 )
,
10 0
.
2 ( C
一
l
`
)
,
9 5
.
8 ( C
一
1 )
,
80
.
9 ( C
一
8 )
,
7 8
.
7 ( C
-
5
`
)
,
7 8
.
3 ( C
一
3
`
)
,
7 5
.
1 ( C一 ’ ) , 7 2 . 1 ( C并 ` ) , 6 3 . 3 ( C -
6
’
)
,
5 2
.
6 ( C一 ) , 5 2 . 2 ( O M e ) , 4 1 . 1 ( C一 7 ) , 3 2 . 4 ( C -
5 )
,
3 1
.
1 ( C石 ) , 2 5 . 1 ( C一 10 ) 。 氢谱和碳谱数据与文
献 〔“ 〕对照 ,确定化合物 1 为 m u s s a e n o s ide 。
化合物W : 无色油状物 ,分子量 178 ,分子式 C ! 。
H ,。 C 3
。 ’
H
一
N M R ( e D e l 。 ) 6 : 7
.
5 2 ( I H
,
d
,
J
二 8
.
4 H z
,
H
-
7 )
,
7
.
5 1 ( IH
, s , H一 ) , 6 . 9 6 ( I H , d , J = 8 . 1H z , H一 8 ) ,
4
.
0 1 ( Z H
,
t
,
J
= 5
.
4 H z
,
H一 ) , 3 . 9 7 ( 3 H , s , OM e ) ,
3
.
15 ( Z H
,
t
,
J
= 5
.
4 H z
,
H
一
3 )
。 ” e 一N M R ( CDe l 3 ) 吕:
19 9
.
1 ( C井 ) , 15 1 . 0 ( C习 ) , 14 6 . 8 ( C石 ) , 12 9 . 4 ( C -
10 )
,
12 3
.
6 ( C一 ) , 1 14 . 1 ( C 一7 ) , 10 9 . 7 ( C一 8 ) , 5 8 . 2
( C一 ) , 5 6 . 0 ( O M e ) , 3 9 . 7 ( C 一 3 ) 。 结合氢谱数据与
文献川对照 , 确定化合物 W为 6 一甲氧基 一 Z H一 l 一苯并
毗喃 4 一酮 。
化合物 V : 白色固体 , 和标准品 T LC 对照 , fR 值
相同。 氢谱 、碳谱和质谱数据与文献〔8川 对照 ,确定
化合物 W为熊果酸 。
化合物班 : 白色针晶 , 氢谱 、 碳谱和质谱数据与
文献值 〔` “ 〕对照 ,确定化合物班为乙酞基油酮酸 ( cA -
e ty l a l e u ir t o l i e a e id )
。
化合物珊 : 白色固体 , 和标准品 T LC 对照 , fR 值
相同。 氢谱和质谱数据与文献〔 ’ “ 〕对照 ,确定化合物
VI 为 p 一谷街醇一O 一p一 D 一毗喃葡萄糖昔 (胡萝 卜昔 ) 。
化合物姗 : 白色针晶 ,和标准 T L C 对照 , fR 值相
同。 氢谱和质谱数据与 卜谷街醇标准图谱一致 , 确
定化合物姗为 p 一谷幽醇 。
中 通讯作者
参 考 文 献
1 中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志 . 第
四十 ( n )卷 . 第二分册 . 北京 :科学出版社 , 19 9:6 39
2 张国文 ,等 . 野桐属植物化学成分研究概况 . 药学通
报 , 198 8 , 2 3 ( 6 ) : 33 3
3 X
.
F
.
C h e n g
, e t al
.
C o u m a ir n o li ,
o i d s of M a l lo t u s Ap e l t a
.
Fi t
o t e ar Pi a
,
2 (XX)
,
7 1
: 34 1
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.
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Ph y t
o e h e m is t斗 , 2X() l , 57 : 27 3
5 s huj i功 5 . , e t al . B io s y n th e s i s o f o le an e n e 一an d U sr e n e -
T印e 介 t呷 e n e s for m 【4 `, C 」M e v习o n o lac l o n e a n d 〔1 ,
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一 , ,
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Ch e m
. 阮 c , 19 8 1 , 103 : 2 0 7 5
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, e t al
.
Iir d o id G lu e o s id e s ofr m T h re
e
V
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SP e e ie s
.
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7 H
o
ar
e e
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. , e t al
.
Sy n th e s i s an d D
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3
,
4
,
4
a , 10 b
一
T
e tr ha y如4 一 p or p yl一 Z H ,
S H
一「l ] b e n z o p y r a n o [4 , 3 一 b ] 一 l , 4 一o x az in一 0 1 a n d I t s E n an -
t i o m e sr
.
J
.
M e d
.
C h e m
. ,
l 9 9()
,
3 3
:
4 5
8 陈德昌 . 中药化学对照品工作手册 . 北京 : 中国医药科
技出版社 , 199 9 : 1 68
9 单雪琴 , 等 . 白背叶根的化学成分 . 植物学报 , 19 85 , 27
( 2 )
:
192
10 徐一新 ,等 . 白背叶根化学成分研究 . 解放军药学学
报 , 19 99 , 15 ( 5 ) : 7
( 20 5
一
04
一 2 8 收稿 )
Sut d y o n C h e m ical C
o ns t iut e n st fr o m S et m of j 4泛lfo tU s aP e如
Qi X i
a o m a n
,
Y
a n g Y ip i
n g
,
Y
e
Yan g
( S t at
e K e y 】丑 l〕 o ar t o卿 of D ru g R e s e a r e h , Sh a n g h a i I n s r it u t e o f M a t e ir a M e d ie i n e , Shan g h a i I n s t it u t e o f B io lo g ie al cS ie n e e s , Ch in e s e
A e a d e m y Of S e i e n e e s
,
Sh a n g h a i 2 0 12 0 3 )
A b s t r a e t E ig h t e o m卯 u n d s w e er is o l a t e d for m th e e t hy l一a e e t a t e e x tar e t o f t h e s t e m o f M a llo tus 口I犯 l乙a M u e ll一 A gr 二 hT e s tur e -
t u er
s of e ig h t e o m即 u n d s w e er id e n t iif e d by m e a n s o f s p e e t or s e o p i e an a ly s is a s 12 一 u sr e n 一3 一 o n e ( I ) , 3 一 hy 枷砰一 12 一u sr e n ( 1 ) , m u s -
s a e n o s i d e ( 1 )
,
6
一
m e th o x y一 H一 l 一 b e n z o p y or n 礴 一 o n e ( VI ) , u rs o li e a e i d ( V ) , a e e t yl al e u ir t o li e a e i d ( VI ) , p一 s iot s t e or l一0 一 p一 D 一g l u e o -
p打 a n o s i d e ( d a u e o s t e or l Vl ) , p 一 s it o s t e or l (珊 ) . C o m p o u n d l 一 V w e er o b t a in e d for m th is p la n t for th e if sr t t im e
K盯 wo r d s Ma lo t琳 即e lt a M u e l l一 A唱 . ; C h e m ie a l e o n s t i t u e n t s
·
7 66
· 中药材第 28 卷第 9 期 2X() 5 年 9 月