全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 2002　Vo1.14　No.5
　
　
　
　
收稿日期:2002-07-19　　修回日期:2002-07-22
＊通讯联系人
瓜叶乌头中生物碱成分的研究
周先礼1 　简锡贤2 　王锋鹏2＊
(1.西南交通大学生物工程系　成都　610031;
2.四川大学华西药学院天然药物化学教研室　成都　610041)
摘　要　从瓜叶乌头(Aconitum hemsleyanum P ritz)根中分得 12个已知 C19-二萜生物碱;氨茴酰牛扁碱
(anthranoyllycoctonine)1、牛扁碱(ly coctonine)2、8-去乙酰滇乌碱(8-deacety lyunaconitine)3、伪乌头宁
(pseudaconine)4、sachaconitine 5、尼奥宁(neoline)6、senbusine A 7、6-表弗斯生(6-epiforesticine)8、滇乌碱
(yunaconitine)9、印乌碱(indaconitine)10、查斯曼宁(chasmanine)11、和塔拉萨敏(talatisamine)12。其中化
合物 1～ 8是首次从该植物中分离得到。应用光谱法和对照 TLC 鉴定了所有化合物的结构。
关键词　瓜叶乌头;C19-二萜生物碱;
　　瓜叶乌头(Aconi tum hemsleyanum Pri tz)系毛
茛科(Ranuculaceae)植物 ,分布于四川 、湖北 、湖南
北部 、江西北部 、浙江西北部 、安徽西部 、陕西南部 ,
河南西部。块根民间用于治疗跌打损伤 ,关节疼痛
等症[ 1] 。张涵庆[ 2] ,丁立生[ 3]等曾对瓜叶乌头根的
生物碱成分进行过研究 ,从中分得 6个二萜生物碱 。
我们对瓜叶乌头作进一步的详细研究 ,分得 12个去
甲二萜生物碱 ,其中化合物 1～ 8首次从该植物中分
离得到。
1　实验部分
1.1　仪器与材料
核磁共振谱用 Bruker AC-E 200核磁共振仪测
定 ,溶剂为 CDCl3 , TM S 为内标;离心薄层用国产
LFZ-1型旋转薄层仪;层析用硅胶 G 和 H 为青岛海
洋化工厂出品;强酸型聚苯乙烯阳离子交换树脂(交
联度 1×1)天津南开大学化工厂生产;TLC 溶剂系
统:S1氯仿-甲醇 ,S2环己烷-丙酮 ,S3乙醚-丙酮。瓜
叶乌头采自四川峨眉山 ,由中国科学院植物研究所
王文采院士和四川彭州市药品检验所张文锦副主任
药师鉴定 。
1.2　生物碱的提取和分离
瓜叶乌头块根粗粉 5.0 kg ,以 0.05 mol/L 盐酸
渗漉 ,渗漉液通过聚苯乙烯阳离子交换树脂。树脂
用去离子水洗至中性 ,然后用 10%氨水碱化 ,碱化
后的树脂用 95%的乙醇洗脱。乙醇洗脱液减压浓
缩 ,得糖浆状物质 。此再用 5%盐酸溶解 ,过滤 。滤
液用浓氨水调节 pH 值 ,氯仿萃取。经 pH 梯度法得
G-1(pH 3 , 7.0 g),G-2(pH 7 ,20.0 g),G-3(pH 9 ,1.
5 g),G-4(pH 11 , 0.5 g)。G-1部分经反复硅胶柱层
析得化合物 9(115 mg),10(35 mg)。G-2部分经反
复硅胶柱层析和离心薄层层析得化合物 1(100
mg),2(79 mg),3(260 mg),4(2.07 g),5(50 mg),6
(35 mg),7(150 mg), 11(84 mg),12(200 mg)。G-3
部分经反复硅胶柱层析得化合物 8(29 mg)。
14
DOI :10.16333/j.1001-6880.2002.05.004
2　化合物的结构鉴定
2.1　氨茴酰牛扁碱 1
无色方晶(环己烷-丙酮),分子式 C32H46N2O8 。
1
H NMR(200 MHz , CDCl3)δ:1.06(3 H , t , J =6.8
Hz ,NCH2CH 3),3.24 , 3.32 ,3.36 , 3.39(各 3 H , s , 4
×OCH3),3.59(1 H , t , J =4.2 Hz , 14-βH), 5.75(2
H ,br.s , NH2), 6.60 ～ 7.80(4 H , m , Ar-H)。 13C
NMR(50 MHz , CDCl3)δ:83.8(d , 1), 25.9(t , 2),
32.0(t , 3),37.5(s , 4), 43.1(d ,5), 90.7(d , 6),88.3
(s ,7),77.5(s , 8), 50.0(d ,9),38.1(d , 10),49.0(s ,
11),28.7(t ,12),45.9(d ,13), 83.8(d , 14),33.5(t ,
15),82.6((d , 16), 64.5(d , 17), 68.4(t , 18), 52.5
(t , 19), , 51.1(t , 21).13.9(q , 22), 55.8(q , 1-
OCH3),57.9(q , 6-OCH3), 57.8(q , 14-OCH3), 56.3
(q , 16-OCH3), 167.7(s , OCOAr), 110.1(s , 1′),
150.7(s ,2′), 116.8(d , 3′), 134.3(d , 4′), 116.2(d ,
5′),130.6(d ,6′)。氢谱 、碳谱数据与文献值[ 4]基本
一致 。
2.2　牛扁碱 2
白色无定形粉末 , 分子式 C25 H41 NO7 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.04(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3),3.25 , 3.33 , 3.44 , 3.46(各 3 H , s , 4 ×
OCH3)。与标准品对照[ S1(9∶1), S2(1∶1),S3(2∶
1)] , Rf值相同 ,氢谱数据与文献值[ 5]基本一致。
2.3　8-去乙酰滇乌碱 3
白色无定形粉末 , 分子式 C33 H47 NO10 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.10(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3), 3.24 , 3.27 , 3.30 , 3.39 , 3.85(各 3 H ,
s , 5×OCH3),4.07(1 H , d , J =6.8 Hz , 6-βH), 5.12
(1 H , d , J =4.8 Hz , 14-βH), 6.93 ～ 8.01(4 H , m ,
Ar-H)。与标准品对照[ S1(95∶5),S2(1∶1), S3(2∶
1)] , Rf值相同 ,氢谱数据与文献值[ 6]基本一致。
2.4　伪乌头宁 4
白色无定形粉末 , 分子式 C25 H41 NO8 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.08(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3),3.21 , 3.28 , 3.30 , 3.40(各 3 H , s , 4 ×
OCH3),3.95(1 H , t , J =4.8 Hz , 14-βH),4.14(1 H ,
d , J =6.8 Hz ,6-βH)。与标准品对照[ S1(9∶1), S2(1
∶1),S3(2∶1)] , Rf 值相同 ,氢谱数据与文献值[ 7] 基
本一致。
2.5　Sachaconitine 5
白色无定形粉末 , 分子式 C23 H37 NO4 。 1H
NMR(200 MHz , CDCl3)δ:0.78(3 H , s , 18-CH3),
1.05(3 H , t , J =7.2 Hz ,NCH2CH3),3.26 , 3.35(各
3 H , s ,4×OCH3),4.14(1 H , t , J =4.8 Hz , 14-βH)。
13C NMR(50 MHz , CDCl3)δ:86.1(d , 1), 26.0(t ,
2),37.3(t , 3), 34.5(s , 4), 50.3(d , 5), 25.1(t , 6),
45.7(d , 7), 72.9(s , 8), 46.9(d , 9), 37.7(d , 10),
48.9(s ,11),27.7(t ,12), 45.7(d ,13), 75.5(d , 14),
38.6(t , 15), 822(d , 16), 62.3(d , 17), 26.2(t , 18),
57.0(t , 19), 49.4(t , 21), 13.4(q , 22), 56.2(q , 1-
OCH3),56.4(q , 16-OCH3)。氢谱数据和碳谱数据
与文献值[ 8]基本一致 。
2.6　尼奥宁 6
白色无定形粉末 , 分子式 C24 H39 NO6 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.11(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3),3.31 ,3.32(各 3 H , s , 2×OCH 3)。 13C
NMR(50 MHz , CDCl3)δ:72.1(d , 1), 29.4(t , 2),
29.6(t ,3),38.0(s ,4),44.7(d , 5),83.0(d ,6), 52.1
(d ,7), 74.1(s ,8), 48.2(d ,9),40.3(d ,10), 49.4(s ,
11),29.7(t ,12),44.0(d , 13), 75.8(d ,14), 42.6(t ,
15),82.0(d , 16), 63.6(d , 17),80.0(t ,18), 56.9(t ,
19), 48.2(t , 21), 12.9(q , 22), 57.8(q , 6-OCH 3),
56.2(q ,16-OCH3), 59.1(q ,18-OCH3)。氢谱数据和
碳谱数据与文献值[ 11]基本一致。
2.7　Senbusine A
白色无定形粉末 , 分子式 C23 H37 NO6 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.08(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3),3.32(6 H , s ,2×OCH3)。4.19(1 H , t ,
J =4.8 Hz , 14-βH), 4.75(1 H , d , J =6.6 Hz , 6-
βH)。 13 C NMR(50 MHz , CDCl3)δ:72.1(d , 1),
29.3(t ,2), 29.6(t , 3),37.9(s , 4),48.3(d , 5), 72.7
(d , 6),55.3(d ,7), 76.4(s , 8), 45.6(d , 9), 40.4(d ,
10),49.8(s ,11),29.7(t , 12),44.1(d , 13),75.6(d ,
14),42.3(t ,15),82.1(d , 16), 63.6(d ,17), 80.3(t ,
18),57.0(t ,19), 48.2(t , 21), 13.0(q ,22), 56.3(q ,
16-OCH3),59.1(q ,18-OCH3)。氢谱和碳谱数据与
文献值[ 11]基本一致 。
2.8　6-表弗斯生 8
白色无定形粉末 , 分子式 C24 H39 NO6 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.16(3 H , t , J =7.0 Hz ,
NCH2CH 3),3.24 ,3.29 ,3.32(各3 H , s ,3×OCH3),
152002　Vo1.14　No.5 周先礼等:瓜叶乌头中生物碱成分的研究 　　　　　　　　　
4.12(1 H , t , J =4.6 Hz , 14-βH), 4.85(1 H , d , J =
6.5 Hz , 6-βH)。13C NMR δ:85.6(d , 1), 25.6(t ,
2),35.0(t , 3), 39.0(s , 4), 50.3(d , 5), 71.9(d , 6),
56.3(d , 7), 73.6(s , 8), 48.6(d , 9), 45.4(d , 10),
50.5(s ,11),28.5(t ,12),38.2(d , 13),75.3(d , 14),
39.2(t ,15),81.9(d ,16),62.8(d ,17), 80.8(t , 18),
54.4(t , 19), 49.3(t , 21), 13.5(q , 22), 56.2(q , 1-
OCH3), 56.4(q , 16-OCH 3), 59.2(q , 18-OCH3)。氢
谱和碳谱数据与文献值[ 12]基本一致 。
2.9　滇乌碱 9
白色无定形粉末 , 分子式 C35 H49 NO11 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.10(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3), 1.34(3 H , s , OCOCH3), 3.16 , 3.26 ,
3.30 ,3.54 , 3.87(各 3 H , s , 5×OCH 3), 4.03(1 H ,
d , J =6.5 Hz , 6-βH), 4.86(1 H , d , J =5.0 Hz , 14-
βH),6.93 ～ 8.0(4 H ,A2B2 , J =9.0 Hz ,Ar-H)。与
标准品对照[ S1(95∶5), S2(2∶1),S3(4∶1)] , Rf 值相
同 ,氢谱数据与文献值[ 13]基本一致。
2.10　印乌碱 10
白色无定形粉末 , 分子式 C34 H47 NO10 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.09(3 H , t , J =7.0 Hz ,
NCH2CH 3), 1.25(3 H , s , OCOCH3), 3.14 , 3.24 ,
3.28 ,3.53(各 3 H , s , 4×OCH3), 4.00(1 H , d , J =
6.6 Hz , 6-βH), 4.89(1 H , d , J =5.0 Hz , 14-βH),
7.39 ～ 8.07(5 H ,m ,Ar-H)。与标准品对照[ S1(95∶
5),S2(2∶1),S3(4∶1)] , Rf值相同 ,氢谱数据与文献
值[ 14]基本一致。
2.11　查斯曼宁 11
白色无定形粉末 , 分子式 C25 H41 NO6 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.07(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3),3.24 , 3.30 , 3.31 , 3.34(各 3 H , s , 4 ×
OCH3),4.13(1 H , t , J =4.8 Hz , 14-βH),4.20(1 H ,
d , J =6.8 Hz ,6-βH)。与标准品对照[ S1(95∶5),S2
(5∶1),S3(2∶1)] , Rf 值相同 ,氢谱数据与文献值[ 15]
基本一致 。
2.12　塔拉萨敏 12
白色无定形粉末 , 分子式 C24 H39 NO5 。 1H
NMR(200 MHz ,CDCl3)δ:1.06(3 H , t , J =7.2 Hz ,
NCH2CH 3), 3.26 ,3.29 ,3.34(各 3 H , s ,5×OCH3),
4.14(1 H ,q ,加 D2O 后变为 t , J =5.0 Hz , 14-βH)。
与标准品对照[ S1(95∶5),S2(2∶1),S3(5∶1)] , Rf值
相同 ,氢谱数据与文献值[ 16]基本一致。
参考文献
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STUDIES ON C19-DITERPENOID ALKALOIDS OF
ACONITUM HEMSLEYANUM PRITZ
ZHOU Xian-li1 , JIAN Xi-xian2 ,WANG Feng-peng 2＊
(1.Department of Bioengineering , Southwest Jiao Tong University , Chengdu　610031 , China;
2.Department of Chemistry of Medicinal Natural Products , West China College of Pharmacy ,
Sichuan University , Chengdu　610041 , China)
Abstract　From the roots of Aconitum hemsleyanum Pritz , tw elve known C19-diterpenoid alkaloids:anthranoy l-
lycoctonine 1 , ly coctonine 2、 8-deacety lyunaconitine 3 , pseudaconine 4 , sachaconitine 5 , neoline 6 , senbusine A
7 ,6-epifo resticine 8 , yunaconitine 9 , indaconitine 10 , chasmanine11 and talatisamine 12 were isolated.Compounds
1～ 8 were isolated f rom this plant for the f irst time.Their st ructures were identified on the basis of spect ral data
and TLC comparison.
Key words　Aconitum hemsleyanum ;C19-diterpenoid alkaloid
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172002　Vo1.14　No.5 周先礼等:瓜叶乌头中生物碱成分的研究