全 文 ：Vol
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1 3
1 9 9 2年 1 1月
高 等 学 校 化 学 学 报
C H F MIC I A( J )U R N I A
,
O F C H IN ES E U N 了V E R S IT IE S
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.
1 1
1 4 1 8 ~ 14 1 9
[研究简报〕
藏药蓝翠雀花中的新二菇生物碱 ,
潘远江 王 锐 陈绍农 “ 陈耀祖
(兰 州大学应用有机化学实脸室 , 兰州 , 73 0 0 0 0)
关键词 蓝草雀花 二祛生物城 蓝早雀宁
蓝翠雀花 (肠IP h i,i 山 m ,’a e lr沂“ 。 Jac q . xe C a m b . ) ` ’在甘肃西南部 、 西藏 、青海等地分布较
广 , 藏民常用其治疗牙痛 、 跌打损伤 . 其化学成分迄今未见报道 . 我们将其全草用乙醉浸泡 ,
石油醚脱脂 , 乙醚除去色素 , 酸碱常法处理 , 氯仿萃取得总生物碱 . 用载化铝 、硅胶进行多次
柱层析及硅胶薄层制备层析 , 分得碱 ( 1) ~ (4 ) .
碱 ( )I 为无定形粉末 , [口工 + 13 . 5( M e O H , 。 、 ,
.0 5 )
.
H R M S (高分 辨 质谱 ) 推 导 出分 子 式 为 :
C 二H 。 , N O S ( M + 一 H ZO , 计 算值 4 1 3 . 2 5 6 6 , 实验值
为 4 1 3 . 2 5 1 3 ) . M S : 。 之/二 : 4 3 1 ( M + , 2 ) . IR 在
3 4 4 1 c m
一 ` 处 有 一 宽 峰 示 含 经 基 , 1 74 5 、 17 1 4 c : H S
e 、 n 一 `示含拨基 , 1 6 2 8 、 1 4 6 5 c m 一 `示 含烯键 , 7 3 0
c m
`处一中强吸收峰示含顺式烯键 z ! . ` H N M R
( 40转 M H : ) 占 ( p p m ) : 1 . 0 3 ( t , J 一 7 H : , 3H ) 为
N C H
ZC H 。 ; .0 9 2 ( s
,
3H )表明分子 中 C 心位接 甲基 ; ( l ) R
: ~ O H
,
R : ~ R
: 二 H
2
.
0 8 ( s
,
3H )为乙酞基 ; 3 . 6 4 ( t , I H )示 14 位 。 H , 且表明 C , 3与 C ,位无取代 勺 . 5一 l乙宽单峰信号
为 C 。位的 a 一 H . 5 . 7 5 ( I H , d d , j ,二 10 H z , , I : = 4 H z ) , 5 . 6 0 ( I H , d , . 1 ~ l o H : )佐证存在一C H 一
C H 一单元结构 , 这样的双键只能出现在 C Z一 C 3位或 C 工5一 C I 。位上 , 根据碳谱数据 (表 1) 双键
应在 c : 一c 3位上 . 与类似的含双键二菇生物碱 t a k a e o n . n e ` l和 g la b r e d e lph in i n e ( s ) ’ ` 1的碳谱文
献值比较 , 证明了双键的位置及 C ;为 , 羚基取代 . 碳谱中的 1 69 . 8 pmP 与 21 . 8即 m 信号表明
cH
3一刁 的存在一 H NM R表明分子中有 2个甲氧基 ( 3 . 2 9 , 3 ` 3 1 , 各3H , s ) , 一个 乙 。 基 ;
而 ` 3 C N M R中却出现 4个偕氧碳信号 (7 1 . 5 , 78 . 7 , 79 . 7 , 81 . 9 p p m ) , 表明分子中含有一个经
基 , 质谱中出现较大强度 ( M + 一 H必 ) 碎片峰 , 说明轻基出现在 c 工的 , 位上旧 . 考虑到 6C 一 aH
的信号出现在 5 . 42 P m , 且为宽的单峰 , 故将乙酞基定位于 C 。一口位上川 . 综上分析并结合生
源关系 , 确定该化合物的立体结构为 ( l ) , 命名为蓝翠雀宁 ( ca er iul en ) , 该生物碱是首次从自
然界分得的一个微量新化合物 ,
收稿 日期 : 19 9 2 ~ 0 1一 10 . 修改稿收到 日期 : 1 9 9 2一 07 一。 1 . 联 系人 : 王 锐
, 国家教育委员会留学 回国人员科研资助费支挣课题 .
, , 中国科学院兰州化学物理研究所 .
碱 (2 )、 (3 )、 (4)的 m. p . 、 IR 、 `H NM R 、 M S依次与 t a t s ie n s in e 〔? ]、 d e lc os in e [` ]、 ly e oc t o n in e [ B]
相一致 , 这 3种已知二菇生物碱在该植物中均属首次发现 .
丧 1 生物玻 ( 1 ) 、 ( 2 )的。 C N M R ( 4 0 0 M H : )数据 (C】) C l: , p pm )
C ( 1 ) ( 2 ) ( 5 )
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参 考 文 献
中国科学院中国植物志编辑委员会 ; 中国植物志 , 北京 : 科学出版社 ,
陈绍祖 . 有机分析 , 北京 : 高等教育出版社 , 1 9 8 3 : 5 9
王洪诚 , 高姻良 , 徐任生 , 朱任宏 ; 化学学报 , 一9 8 1 , 3 9 : 8 6 9
坂井进一郎 , 网本敏彦 , 策学雄称 (日 ) , 19 7 9 , 9 , : 6 4 7
T 立生 , 陈维新 ; 药学学报 , 1 9 , o , 2 5 : 4 38
Y u n n扣 v M . 5 . , K h im . P r i r . S泊` l i n . , 19 ? 2 , 8 : 8 5
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A bs t r a e t A n e w m i n o r d i t e r p e n o id a l k a lo id
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w i t h t h i s n e w e o m P o u n d
,
t h r e e k n o w n d i t e r P e n o id a lk a lo id s ( t a t s i e n s i n e
,
d e le o is n e a n d l y e oc t -o
n i n e ) w e er a lso i s o la t e d
.
T h e y h a v e n o t be e n i so la t e d i n t h is P la n t P r e v io u s ly
.
K e y w o r d s D e l Ph方:众` m ca e八 ` le : `m , D i t e r p e n o id a lk a lo id , C a e r u l in e
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